Введен в
действие
Приказом
Ростехрегулирования
от 15 апреля 2005
г. N 84-ст
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ
СТАНДАРТ-ТИТРЫ ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ БУФЕРНЫХ РАСТВОРОВ -
РАБОЧИХ ЭТАЛОНОВ pH 2-ГО И 3-ГО РАЗРЯДОВ
ТЕХНИЧЕСКИЕ И МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ.
МЕТОДЫ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
State system for ensuring the
uniformity of measurements.
Weight amouhts of the standard
materials for preparation
of the buffer solutions -
operational pH standards of 2-nd
and 3-rd classes. The
technical and the metrological
characteristics. Methods of
them determination
ГОСТ 8.135-2004
Группа Т84.5
МКС 17.020
Предисловие
Цели, основные
принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной
стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система
стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-97 "Межгосударственная
система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по
межгосударственной стандартизации. Порядок разработки, принятия, применения,
обновления и отмены".
Сведения о
стандарте
1. Разработан
Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский
научно-исследовательский институт физико-технических и радиотехнических
измерений" (ФГУП "ВНИИФТРИ") Федерального агентства по
техническому регулированию и метрологии.
2. Внесен
Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии.
3. Принят
Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации
(Протокол N 26 от 8 декабря 2004 г.).
За принятие
проголосовали:
┌──────────────────────┬────────────────────┬─────────────────────────────┐
│
Краткое наименование │ Код страны
по │ Сокращенное наименование │
│ страны по │МК (ИСО 3166) 004-97│ национального органа │
│
МК (ИСО 3166) 004-97 │
│ по
стандартизации │
├──────────────────────┼────────────────────┼─────────────────────────────┤
│Азербайджан │ AZ │Азстандарт │
│Беларусь │ BY │Госстандарт Республики │
│ │ │Беларусь │
│Казахстан │ KZ │Госстандарт Республики │
│ │ │Казахстан │
│Кыргызстан │ KG │Кыргызстандарт │
│Молдова │ MD │Молдова-Стандарт │
│Российская
Федерация │ RU │Федеральное агентство │
│ │ │по техническому
регулированию│
│ │ │и метрологии │
│Таджикистан │ TJ │Таджикстандарт │
│Узбекистан │ UZ │Узстандарт │
└──────────────────────┴────────────────────┴─────────────────────────────┘
4. Приказом
Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 апреля
2005 г. N 84-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 8.135-2004 введен в действие
непосредственно в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1
августа 2005 г.
5. Взамен ГОСТ
8.135-74.
Информация о
введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к
нему публикуется в указателе "Национальные стандарты".
Информация об
изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе (каталоге)
"Национальные стандарты", а текст изменений - в информационных
указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра или отмены
настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в
информационном указателе "Национальные стандарты".
1. Область
применения
Настоящий стандарт
распространяется на стандарт-титры, представляющие собой точные навески
химических веществ во флаконах или ампулах, предназначенные для приготовления
буферных растворов с определенными значениями pH, и устанавливает технические и
метрологические характеристики и методы их определения.
2.
Нормативные ссылки
В настоящем
стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 8.120-99.
Государственная система обеспечения единства измерений. Государственная
поверочная схема для средств измерений pH
ГОСТ 8.134-98.
Государственная система обеспечения единства измерений. Шкала pH водных
растворов
ГОСТ 83-79.
Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 199-78.
Реактивы. Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия
ГОСТ 1770-74.
Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки.
Общие технические условия
ГОСТ 3885-73.
Реактивы и особо чистые вещества. Правила приемки, отбор проб, фасовка,
упаковка и маркировка, транспортирование и хранение
ГОСТ 4172-76.
Реактивы. Натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный. Технические условия
ГОСТ 4198-75.
Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия
ГОСТ 4199-76.
Реактивы. Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия
ГОСТ 4201-79.
Реактивы. Натрий углекислый кислый. Технические условия
ГОСТ 4530-76.
Реактивы. Кальций углекислый. Технические условия
ГОСТ 6552-80.
Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия
ГОСТ 6709-72. Вода
дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 18270-72.
Кислота уксусная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 24104-2001.
Весы лабораторные. Общие технические требования.
Примечание. При
пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных
стандартов по указателю "Национальные стандарты", составленному по
состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным
указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен
(изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться
замененным (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены,
то положение, в котором дана ссылка на него, применяют в части, не затрагивающей
эту ссылку.
3.
Технические и метрологические характеристики
3.1. Буферные
растворы в соответствии с ГОСТ 8.120 применяются в качестве рабочих эталонов pH
2-го и 3-го разрядов для воспроизведения шкалы pH водных растворов по ГОСТ
8.134 при поверке и калибровке средств измерений pH, а также при контроле
погрешностей методик выполнения измерений pH жидких сред.
3.2. Изготавливают
16 модификаций стандарт-титров с характеристиками, указанными в таблице 1, в
соответствии с требованиями настоящего стандарта и технических условий на
стандарт-титры.
Таблица 1
┌──────────┬───────────────────────────┬──────────────────────┬───────────┐
│Номер
мо- │ Химические вещества, │
Номинальная масса
│Номинальное│
│дификации
│ входящие в состав │навески вещества m ,│значение pH│
│стандарт-
│ стандарт-титра │ ном │ буферного │
│титра │ │ входящего в состав │ раствора │
│ │ │ стандарт-титра, │ при 25 °C │
│ │ │ для приготовления │
<2> │
│ │ │ 1 дм3 буферного │ │
│ │ │ раствора <1>, г │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 1
│Калий тетраоксалат 2-водный│ 25,219 │ 1,48
│
│ │KH (C O ) x 2H O │ │ │
│ │ 3 2 4
2 2 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 2
│Калий тетраоксалат 2-водный│ 12,610 │ 1,65
│
│ │KH (C O ) x 2H O │ │ │
│ │ 3 2 4
2 2 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 3
│Натрий гидродигликолят
│ 7,868 │ 3,49
│
│ │C H O Na │ │ │
│ │ 4 5 5 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 4
│Калий гидротартрат KHC H C │ 9,5 <3> │ 3,56
│
│ │ 4 4 6│ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 5
│Калий гидрофталат KHC H O
│ 10,120 │ 4,01
│
│
│ 8 4 4 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 6
│Кислота уксусная CH COOH
│ 6,010 │ 4,64
│
│ │ 3
│
│ │
│ │Натрий ацетат CH COONa │ 8,000 │ │
│ │ 3 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 7
│Кислота уксусная CH COOH
│ 0,600 │ 4,71
│
│ │ 3 │ │ │
│ │Натрий ацетат CH COONa │ 0,820 │ │
│ │ 3 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 8
│Пиперазинфосфат
│ 4,027 │ 6,26
│
│ │C H N H PO │ │ │
│ │ 4 10 2 3 4 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 9
│Калий дигидрофосфат KH PO
│ 3,3880 │ 6,86
│
│ │ 2 4 │ │ │
│ │Натрий моногидрофосфат │ 3,5330 │ │
│ │Na HPO │ │ │
│ │ 2 4 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 10
│Калий дигидрофосфат KH PO
│ 1,1790 │ 7,41
│
│ │ 2 4 │
│ │
│ │Натрий моногидрофосфат │ 4,3030 │ │
│ │Na HPO │ │ │
│ │ 2
4 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 11
│Калий дигидрофосфат KH PO
│ 1,3560 │ 7,43
│
│ │ 2 4 │ │ │
│ │Натрий моногидрофосфат │ 5,6564 │ │
│ │Na HPO │ │ │
│ │ 2
4 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 12
│Трис <4> (HOCH ) CNH
│ 2,019 │ 7,65
│
│ │ 2 3 2
│
│ │
│ │Трис <4>
гидрохлорид │ 7,350 │ │
│ │(HOCH ) CNH HCl │ │ │
│ │ 2 3
2 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 13
│Натрий тетраборат 10-водный│ 3,8064 │ 9,18
│
│ │Na B O x 10H O │ │ │
│ │ 2 4 7
2 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 14
│Натрий тетраборат 10-водный│ 19,012 │ 9,18
│
│ │Na B O x 10H O │ │ │
│ │ 2 4 7
2 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 15
│Натрий углекислый Na CO
│ 2,6428 │ 10,00
│
│ │ 2 3
│
│ │
│ │Натрий углекислый кислый │
2,0947 │ │
│ │NaHCO │ │ │
│ │ 3 │ │ │
├──────────┼───────────────────────────┼──────────────────────┼───────────┤
│ 16
│Кальций гидрооксид Ca(OH)
│ 1,75 <3> │
12,43 │
│ │ 2 │ │ │
├──────────┴───────────────────────────┴──────────────────────┴───────────┤
│
<1> Для приготовления буферного раствора объемом
0,50 и 0,25
дм3│
│массу
навески вещества необходимо уменьшить соответственно в 2 и 4 раза. │
│
<2> Зависимость значений
pH буферных растворов
от температуры│
│приведена
в Приложении Б.
│
│
<3> Навеска для приготовления насыщенного раствора. │
│
<4> Трис-(оксиметил)-аминометан. │
└─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘
3.3. Для
изготовления стандарт-титров должны использоваться химические вещества,
полученные из химических реактивов квалификацией не ниже ч.д.а., как указано в
Приложении А.
3.4. Стандарт-титры
изготавливают с навесками химических веществ, необходимыми для приготовления
0,25; 0,50 и 1 дм3 буферного раствора. Номинальная масса навески вещества,
необходимая для приготовления 1 дм3 буферного раствора, приведена в таблице 1.
3.5. Массы навесок
веществ в стандарт-титрах должны соответствовать номинальным значениям с
допускаемым отклонением не более 0,2%. Массы навесок веществ в стандарт-титрах
для приготовления насыщенных растворов гидротартрата калия и гидрооксида
кальция должны соответствовать номинальным значениям с допускаемым отклонением
не более 1%.
3.6. Буферные
растворы, приготовленные из стандарт-титров, должны воспроизводить номинальные
значения pH, приведенные в таблице 1.
Допускаемые
отклонения от номинального значения pH не должны выходить за пределы:
+/- 0,01 pH - для
буферных растворов - рабочих эталонов pH 2-го разряда;
+/- 0,03 pH - для
буферных растворов - рабочих эталонов pH 3-го разряда.
3.7. Стандарт-титры
допускается изготавливать в виде навесок порошков химических веществ и в виде
их водных растворов (стандарт-титры с уксусной кислотой - только в виде водных
растворов), расфасованных в герметически закрываемые флаконы или запаянных в
стеклянные ампулы.
Для приготовления
водных растворов используют дистиллированную воду по ГОСТ 6709.
3.8. Требования к
расфасовке, упаковке, маркировке и транспортированию стандарт-титров - по
техническим условиям на конкретные стандарт-титры.
3.9.
Эксплуатационная документация на стандарт-титры должна содержать следующую
информацию:
- назначение:
разряд (2-й или 3-й) рабочих эталонов pH - буферных растворов, приготавливаемых
из стандарт-титров;
- номинальное
значение pH буферных растворов при 25 °C;
- объем буферных
растворов в кубических дециметрах;
- методику
(инструкцию) приготовления буферных растворов из стандарт-титров, разработанную
в соответствии с Приложением В настоящего стандарта;
- срок годности
стандарт-титра.
4. Методы
определения характеристик стандарт-титров
4.1.
Количество образцов n для определения характеристик каждой модификации
стандарт-титров отбирают по ГОСТ 3885 в зависимости от объема партии
стандарт-титров данной модификации, но не менее трех образцов стандарт-титров в
ампулах (для определения pH) и не менее шести образцов во флаконах (3 - для
определения массы, 3 - для определения pH).
4.2. Используемые
средства измерений должны иметь свидетельства о поверке (сертификаты) с
действующим сроком поверки.
4.3. Измерения
проводят в нормальных условиях:
температура окружающего воздуха, °C
............. 20 +/- 5;
относительная влажность воздуха, % .............. от 30 до 80;
атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.) .......... от 84 до 106
(от 630 до 795).
4.4. Массу навески
химического вещества во флаконе <1> определяют по разнице массы флакона с
навеской и массы пустого чистого флакона. Измерения массы навески и массы
флакона проводят с погрешностью не более 0,0005 г на аналитических весах (класс
точности не ниже 2 по ГОСТ 24104).
--------------------------------
<1> В
стеклянной ампуле массу навески стандарт-титра не определяют.
4.4.1. Отклонение
, %,
массы навески от номинального значения массы для каждого из образцов определяют
по формуле
, (1)
где
- номинальная масса навески химического
вещества, входящего в состав стандарт-титра (см. таблицу 1);
i - номер образца
стандарт-титра;
-
результат измерения массы i-го образца (i = 1... n), г.
4.4.2. Если хотя бы
для одного из образцов значение
будет более 0,2% (а для стандарт-титров для
приготовления насыщенных буферных растворов - более 1%), то партию
стандарт-титров данной модификации бракуют.
4.5. Из отобранных
по 4.1 образцов стандарт-титров для определения значения pH готовят буферные
растворы по методике, приведенной в Приложении В.
4.5.1. Значение pH
буферного раствора - рабочего эталона pH 2-го разряда, приготовленного из
стандарт-титра, определяют при помощи рабочего эталона pH 1-го разряда (ГОСТ
8.120) при температуре буферных растворов (25 +/- 0,5) °C в соответствии с
методиками выполнения измерений pH, входящими в нормативные документы рабочего
эталона pH 1-го разряда.
4.5.1.1.
Отклонение pH от номинального значения
определяют по формуле
, (2)
где i - номер
образца стандарт-титра;
-
номинальное значение pH буферного раствора по таблице 1;
-
результат измерения значения pH i-го образца (i = 1... n).
4.5.1.2. Если
значение
для каждого из буферных растворов не более
0,01 pH, то стандарт-титры данной партии считают пригодными для приготовления
рабочего эталона pH 2-го разряда.
Если значение
для каждого из буферных растворов не более
0,03 pH, то стандарт-титры данной партии считают пригодными для приготовления
рабочего эталона pH 3-го разряда.
Если хотя бы для
одного из буферных растворов
будет более 0,03 pH, то измерения повторяют на
удвоенном числе образцов.
Результаты
повторных измерений являются окончательными. При отрицательных результатах
партию стандарт-титров бракуют.
4.5.4. Значение pH
буферного раствора - рабочего эталона pH 3-го разряда, приготовленного из
стандарт-титра, определяют эталонным pH-метром 2-го разряда (ГОСТ 8.120) в
соответствии с руководством по эксплуатации pH-метра при температуре буферных
растворов (25 +/- 0,5) °C.
4.5.2.1. Отклонение
pH от номинального значения
определяют по 4.5.1.1.
4.5.2.2. Если
значение
для каждого из буферных растворов не более
0,03 pH, то стандарт-титры данной партии считают пригодными для приготовления
рабочего эталона pH 3-го разряда.
Если хотя бы для
одного из буферных растворов
будет более 0,03 pH, то измерения повторяют на
удвоенном числе образцов.
Результаты повторных
измерений являются окончательными. При отрицательных результатах партию
стандарт-титров бракуют.
Приложение
А
(обязательное)
МЕТОДИКА
ПРИГОТОВЛЕНИЯ
ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
ДЛЯ СТАНДАРТ-ТИТРОВ
Химические вещества
для стандарт-титров получают путем дополнительной очистки химических реактивов
квалификации не ниже ч.д.а. Химические реактивы квалификаций ос.ч. и х.ч. могут
использоваться без дополнительной очистки. Однако конечным критерием их пригодности
для стандарт-титров является значение pH буферных растворов, приготовленных из
стандарт-титров. Для очистки веществ необходимо использовать дистиллированную
воду (далее - вода) с удельной электропроводностью не более
температуре 20 °C по ГОСТ 6709.
А.1. Калий
тетраоксалат 2-водный
очищают двойной перекристаллизацией из водных
растворов при температуре 50 °C. Сушат в сушильном шкафу с естественной
вентиляцией при температуре (55 +/- 5) °C до постоянной массы.
А.2. Натрий
гидродигликолят (оксидиацетат)
высушивают при температуре 110 °C до
постоянной массы. Если химического реактива не имеется в наличии, то натрий
гидродигликолят получают половинной нейтрализацией соответствующей кислоты
гидрооксидом натрия. После кристаллизации кристаллы отфильтровывают на пористом
стеклянном фильтре.
А.3. Калий
гидротартрат (калий виннокислый кислый)
очищают двойной перекристаллизацией из водных
растворов; сушат в сушильном шкафу при температуре (110 +/- 5) °C до постоянной
массы.
А.4. Калий
гидрофталат (калий фталевокислый кислый)
очищают двойной перекристаллизацией из горячих
водных растворов с добавкой углекислого калия при первой перекристаллизации.
Отфильтровывают выпавшие кристаллы при температуре не ниже 36 °C. Сушат в
сушильном шкафу с естественной вентиляцией при температуре (110 +/- 5) °C до
постоянной массы.
А.5. Кислоту
уксусную
(ГОСТ 18270) очищают одним из следующих
способов:
а) перегонкой с
добавлением небольшого количества безводного ацетата натрия;
б) двойным дробным
вымораживанием (после окончания процесса кристаллизации избыток жидкой фазы
удаляется).
А.6. Натрий
уксуснокислый 3-водный (натрий ацетат)
(ГОСТ 199) очищают двойной перекристаллизацией
из горячих водных растворов с последующим прокаливанием соли при температуре
(120 +/- 3) °C до постоянной массы.
А.7.
Пиперазинфосфат
синтезируют из пиперазина и ортофосфорной
кислоты (ГОСТ 6552), очищают тройной перекристаллизацией из спиртовых
растворов. Сушат над силикагелем в темноте в эксикаторе до постоянной массы.
А.8. Калий
фосфорнокислый однозамещенный (калий дигидрофосфат)
(ГОСТ 4198) очищают двойной
перекристаллизацией из водно-этанольной смеси с объемным соотношением 1:1 и
последующим высушиванием в сушильном шкафу при температуре (110 +/- 5) °C до
постоянной массы.
А.9. Натрий
фосфорнокислый двузамещенный 12-водный (натрий моногидрофосфат)
(безводный) получают из 12-водной соли
(ГОСТ 4172) трехкратной перекристаллизацией из
горячих водных растворов. Сушат (обезвоживают) в сушильном шкафу с естественной
вентиляцией поэтапно в следующих режимах:
- при (30
+/- 5) °C - до постоянной массы
- при (50
+/- 5) °C - " " "
- при (120
+/- 5) °C - " " "
А.10.
Трис-(оксиметил)-аминометан
сушат при 80 °C в сушильном шкафу до
постоянной массы.
А.11.
Трис-(оксиметил)-аминометан гидрохлорид
сушат при 40 °C в сушильном шкафу до
постоянной массы.
А.12. Натрий
тетраборат 10-водный
(ГОСТ 4199) очищают трехкратной
перекристаллизацией из водных растворов при температуре (50 +/- 5) °C. Сушат
при комнатной температуре в течение двух-трех дней. Окончательную подготовку
тетрабората натрия проводят выдерживанием соли в стеклографитовой (кварцевой,
платиновой или фторопластовой) чашке в эксикаторе над насыщенным раствором
смеси хлорида натрия и сахарозы или насыщенным раствором KBr при комнатной
температуре до постоянной массы.
А.13. Натрий
углекислый
(ГОСТ 83) очищают трехкратной
перекристаллизацией из водных растворов с последующим высушиванием в сушильном
шкафу при температуре (275 +/- 5) °C до постоянной массы.
А.14. Натрий
углекислый кислый
(ГОСТ 4201) очищают трехкратной
перекристаллизацией из водных растворов с барботированием углекислым газом.
А.15. Кальций
гидрооксид
получают кальцинированием углекислого кальция
(ГОСТ 4530) при температуре (1000 +/- 10) °C в
течение 1 ч. Образовавшуюся окись кальция CaO охлаждают на воздухе при
комнатной температуре и медленно, небольшими порциями заливают водой при
постоянном перемешивании до получения суспензии. Суспензию подогревают до
кипения, охлаждают и фильтруют через стеклянный фильтр, затем снимают с
фильтра, сушат в вакуум-эксикаторе до постоянной массы и измельчают до тонкого
порошка. Хранят в эксикаторе.