Утверждены и введены в
действие
Приказом
Ростехрегулирования
от 25 ноября 2008
г. N 320-ст
РЕКОМЕНДАЦИИ ПО МЕТРОЛОГИИ
ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ
ВНЕДРЕНИЕ СТАНДАРТИЗОВАННЫХ МЕТОДИК КОЛИЧЕСТВЕННОГО
ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА В ЛАБОРАТОРИИ
ПОДТВЕРЖДЕНИЕ СООТВЕТСТВИЯ УСТАНОВЛЕННЫМ ТРЕБОВАНИЯМ
Р 50.2.060-2008
Группа Т80
ОКС 17.020
Дата введения
1 июля 2009 года
Предисловие
Сведения о
рекомендациях
1. Разработаны
Федеральным государственным унитарным предприятием "Уральский
научно-исследовательский институт метрологии".
2. Внесены
Управлением метрологии Федерального агентства по техническому регулированию и
метрологии.
3. Утверждены и
введены в действие Приказом Федерального агентства по техническому
регулированию и метрологии от 25 ноября 2008 г. N 320-ст.
4. Введены впервые.
Информация об
изменениях к настоящим рекомендациям публикуется в ежегодно издаваемом
информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений
и поправок - в ежемесячно издаваемых информационных указателях
"Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены
настоящих рекомендаций соответствующее уведомление будет опубликовано в
ежемесячно издаваемом информационном указателе "Национальные
стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются
также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте
Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет.
1. Область
применения
Настоящие
рекомендации распространяются на процедуры внедрения в лаборатории методик
количественного химического анализа (МКХА):
- разработанных и
аттестованных в соответствии с ГОСТ Р 8.563;
- содержащих
значения показателей точности, установленные на основе межлабораторного
оценочного эксперимента по ГОСТ Р ИСО 5725-1, ГОСТ Р
ИСО 5725-2, ГОСТ Р ИСО 5725-4.
Настоящие
рекомендации устанавливают процедуру подтверждения соответствия реализуемой в
лаборатории МКХА требованиям нормативного документа (НД) на эту методику.
Настоящие
рекомендации разработаны с учетом требований ГОСТ Р
ИСО/МЭК 17025, [1], [2].
Настоящие
рекомендации не распространяются на стандартизованные МКХА, используемые за
пределами целевой области их применения.
Положения настоящих
рекомендаций могут быть использованы при внедрении в лаборатории стандартов на
методы испытаний, в том числе разработанных в соответствии с ГОСТ Р 8.580, а также других НД, содержащих аттестованные
методики измерений (МВИ), допущенные к применению в сети лабораторий
федеральных органов исполнительной власти [например, НД на МВИ, утвержденные в
виде федеральных природоохранных нормативных документов (ПНДФ),
нормативно-методических документов в области санитарно-гигиенического контроля и надзора (МУК) и т.п.].
2.
Нормативные ссылки
В настоящих
рекомендациях использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р 8.563-96. Государственная система обеспечения единства
измерений. Методики выполнения измерений
ГОСТ Р 8.580-2001. Государственная система обеспечения единства
измерений. Определение и применение показателей прецизионности методов
испытаний нефтепродуктов
ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002. Точность (правильность и прецизионность)
методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002. Точность (правильность и прецизионность)
методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения
повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений
ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002. Точность (правильность и прецизионность)
методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения
правильности стандартного метода измерений
ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2006. Общие требования к компетентности
испытательных и калибровочных лабораторий.
Примечание. При пользовании настоящими рекомендациями целесообразно проверить
действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на
официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и
метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному
указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию
на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым
информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный
стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящими рекомендациями
следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный
стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него,
применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3. Термины
и определения
В настоящих
рекомендациях применены термины по ГОСТ Р ИСО 5725-1,
[1], [3].
4. Общие
положения
4.1. Важным
элементом системы менеджмента испытательной (измерительной) лаборатории,
применяющей стандартизованные МКХА, является (ГОСТ Р
ИСО/МЭК 17025, пункт 5.4.2) подтверждение возможности правильно использовать
эти методики в лаборатории (далее - процедура подтверждения).
4.2. Процедура
подтверждения предусматривает (на стадии внедрения методики в лаборатории -
стадии, предшествующей проведению рабочих измерений) демонстрацию адекватности
(подтверждение соответствия) реализуемой МКХА требованиям НД на эту методику.
Процедуру
подтверждения осуществляют путем:
- обеспечения и
контроля необходимых условий для проведения анализа в соответствии с НД на
МКХА;
- проверки
соответствия операций и приемов, осуществляемых при реализации МКХА в
лаборатории, требованиям НД;
- проверки
возможности получения в лаборатории результатов анализа с точностью, отвечающей
требованиям МКХА (экспериментальная проверка правильности использования МКХА в
лаборатории).
4.3. Показатели
качества методик анализа, установленные <1> на основе межлабораторного
оценочного эксперимента по ГОСТ Р ИСО 5725-1, ГОСТ Р
ИСО 5725-2, ГОСТ Р ИСО 5725-4, в зависимости от принятых подходов к описанию
точности измерений [3] могут быть представлены в НД на МКХА в виде приписанной
характеристики погрешности, характеристик составляющих погрешности или
расширенной неопределенности, составляющих расширенной неопределенности (см.
Приложение А). При этом для методики анализа соответствующие числовые значения
приписанных характеристик погрешности измерений и расширенной неопределенности
измерений совпадают (Е.5.3 и Е.5.4 приложения Е [4], [5]).
--------------------------------
<1> При установлении показателей качества методик анализа
реализованы следующие положения:
- оценка
математического ожидания систематической погрешности (оценка смещения) методики
анализа незначима или на нее введена поправка в результаты анализа;
- воздействия,
влияющие на результаты анализа, не наблюдаемые в процессе межлабораторного
эксперимента, незначимы или должным образом учтены при установлении показателя
точности методики анализа.
Примечание.
Рекомендуемые схемы перехода от одних характеристик к другим приведены в 5.4
[3].
4.4. Процедуру
подтверждения соответствия реализуемой в лаборатории МКХА требованиям НД
осуществляют под руководством менеджера по качеству (либо другого должностного
лица, исполняющего его обязанности) либо лица, им уполномоченного, с
привлечением специалистов лаборатории, проводящих анализ рабочих проб.
4.5. Процедура
подтверждения, порядок регистрации полученных результатов, требования к
заключению о соответствии реализованной МКХА требованиям НД должны быть
установлены в Руководстве по качеству лаборатории.
4.6. Положительные
результаты подтверждения соответствия являются основанием для использования
МКХА в лаборатории и проведения последующего внутрилабораторного контроля
качества получаемых по ней результатов анализа.
4.7. При внесении
изменений в НД на МКХА правильность применения МКХА в лаборатории подлежит
повторному подтверждению.
5.
Процедуры подтверждения соответствия реализуемой
в лаборатории
методики количественного химического анализа
требованиям
нормативного документа
5.1. Обеспечение и
контроль необходимых условий для проведения анализа в соответствии с НД на МКХА
должны предусматривать (применительно к установленной процедуре анализа):
- проверку
использования актуализированного НД на МКХА и его доступности для всех
участников анализа;
- проверку наличия
(при необходимости - закупку) технических средств (средств измерений,
испытательного оборудования, оборудования для отбора проб, вспомогательного
оборудования, в том числе для подготовки проб, и т.п.), реактивов, материалов,
стандартных образцов (СО), методик приготовления
аттестованных смесей;
- организацию
(контроль сроков) поверки (калибровки) средств измерений, аттестации
испытательного оборудования, проверки технического состояния вспомогательного
оборудования;
- проверку:
1) условий хранения
и сроков годности экземпляров СО;
2) условий и сроков
хранения реактивов, материалов, растворов, образцов проб;
3) соответствия
экспериментальных данных, полученных при построении градуировочной
характеристики, выбранному виду зависимости;
4) стабильности
градуировочной характеристики;
5) качества
реактивов с истекшим сроком хранения;
6) условий и правил
отбора проб и их доставки (при необходимости);
7) качества
дистиллированной воды и т.п.;
- обучение
персонала работе в соответствии с НД на МКХА;
- распределение
обязанностей между сотрудниками лаборатории по реализации элементов процедуры
выполнения анализа.
5.2. Проверка
соответствия операций и правил, осуществляемых при реализации в лаборатории
МКХА, требованиям НД предусматривает проверку всех этапов процедуры анализа,
выполняемых расчетов и регистрации данных.
При необходимости
конкретизации (уточнения) отдельных этапов процедуры анализа разрабатывают
соответствующие лабораторные процедуры в дополнение к
установленным в НД.
5.3.
Экспериментальную проверку правильности использования МКХА в лаборатории
допускается проводить одним из следующих способов:
- оцениванием в
лаборатории показателей качества результатов МКХА и проверкой их соответствия
показателям качества, установленным в НД на МКХА (способ I);
- проверкой
соответствия повторяемости результатов МКХА и лабораторного смещения <1>
при реализации МКХА в лаборатории требованиям НД на МКХА (способ II).
--------------------------------
<1> Под лабораторным смещением понимают разность между
математическим ожиданием результатов единичного анализа, полученных в условиях
повторяемости, и принятым опорным значением.
Примечания. 1.
Экспериментальная проверка предусматривает проведение специального
эксперимента, реализуемого в соответствии с 5.4 (способ I) либо 5.5 (способ
II). Допустимо использование архивных данных - при их наличии в лаборатории.
2. С учетом того,
что большинство НД на МКХА имеют установленные показатели качества в виде
приписанных характеристик погрешности и ее составляющих, в настоящих
рекомендациях приведены алгоритмы оценки пригодности МКХА с использованием
характеристик погрешности и ее составляющих.
5.4.
Экспериментальная проверка правильности использования МКХА в лаборатории
(способ I)
5.4.1. Организация
специального эксперимента и алгоритмы оценивания показателей качества
результатов анализа могут быть реализованы в соответствии с приложениями Б [1] и В [1].
5.4.2. Полученные в
ходе специального эксперимента показатели качества результатов анализа (
- показатель
повторяемости результатов анализа, 
- показатель внутрилабораторной прецизионности
результатов анализа, 
- показатель точности результатов анализа)
сопоставляют с соответствующими показателями качества методики анализа (
, 
, 
, см.
Приложение А).
5.4.3. При
выполнении условий 
, 
, 
:
- принимают решение
о соответствии процедуры анализа в лаборатории требованиям МКХА;
- значения
показателей качества результатов анализа, фактически обеспечиваемые в
лаборатории, оформляют протоколом (рекомендуемая форма протокола приведена в Приложении
Б);
- устанавливают
нормативы внутрилабораторного контроля применительно к реализуемым схемам
контроля (например, по [1]) с использованием показателей качества, оформленных
протоколом.
Примечания. 1. Если
оцененный в эксперименте показатель точности результатов анализа имеет
несимметричный интервал 
, то
условием сопоставления для показателя точности является: 
, 
.
2. Допустимо
нормативы внутрилабораторного контроля рассчитывать с использованием
показателей качества методики анализа, установленных в НД на МКХА.
5.4.4. При
невыполнении условий по 5.4.3 (либо одного из них) процедура анализа в
лаборатории не может быть признана соответствующей требованиям МКХА. Необходимо
выяснить и устранить причины неудовлетворительного внедрения МКХА в
лаборатории.
5.5.
Экспериментальная проверка правильности использования МКХА в лаборатории
(способ II)
5.5.1.
Экспериментальная проверка правильности использования МКХА в лаборатории
способом II требует проведения:
- специального
эксперимента для проверки соответствия повторяемости требованиям МКХА;
- специального
эксперимента для проверки соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА.
Специальный
эксперимент для проверки соответствия повторяемости требованиям МКХА может быть
осуществлен с использованием одной рабочей пробы (см. 5.5.2), нескольких
рабочих проб <1> (см. 5.5.3).
--------------------------------
<1> Допустимо
использование образцов для контроля - ОК: СО или
аттестованных смесей (АС), адекватных по составу анализируемым пробам, т.е. ОК,
для которых возможные различия в составах ОК и анализируемых проб не вносят в
результаты анализа дополнительную статистически значимую погрешность.
Специальный
эксперимент для проверки соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА
может быть осуществлен с использованием образцов для контроля (ОК) (см. 5.5.4), метода добавок (см. 5.5.5), другой
(контрольной) методики анализа (см. 5.5.6).
Примечания. 1.
Экспериментальную проверку проводят для рабочего диапазона измерений при
применении МКХА в лаборатории.
2.
Экспериментальную проверку проводят для поддиапазонов (диапазона) измерений с
постоянными значениями показателей качества МКХА. Поддиапазоны выбирают по
6.1.11 [1].
5.5.2.
Проверка соответствия повторяемости результатов анализа требованиям методики с
использованием одной однородной рабочей пробы
5.5.2.1. Отбор
рабочей пробы проводят в количестве, достаточном для получения N результатов
единичного анализа (в соответствии с [2] N >= 16). Содержание определяемого
компонента в рабочей пробе должно находиться в проверяемом поддиапазоне
(диапазоне) измерений.
5.5.2.2. В условиях
повторяемости получают N результатов единичного анализа (параллельных
определений) пробы.
5.5.2.3.
Рассчитывают среднеарифметическое 
и среднеквадратичное отклонение (СКО) 
результатов параллельных определений:
, 
,
где 
- результаты параллельных определений рабочей
пробы;
N - число
результатов параллельных определений пробы.
5.5.2.4.
Рассчитывают норматив контроля 
по формуле
,
где - показатель повторяемости методики анализа в
виде СКО, соответствующий содержанию компонента в пробе, найденному как
среднеарифметическое значение результатов параллельных определений, - <2>;
- коэффициент, учитывающий ограниченность
выборки (значения см., например, в таблице 15 [1]);
v = N - 1.
Примечание. Если
показатель повторяемости методики анализа приведен в виде предела повторяемости
r, то рассчитывают по формуле
,
где 
- коэффициент, зависящий от доверительной
вероятности P и n - числа параллельных определений, предусмотренных методикой
анализа (значения Q(P, n) см., например, в таблице 3 [1]).
--------------------------------
<2>
При применении ОК соответствует аттестованному значению ОК.
5.5.2.5. При
выполнении условия 
принимают решение:
- показатель
повторяемости результатов анализа соответствует требованиям МКХА;
- 
.
Примечание.
Допустимо в качестве показателя повторяемости результатов анализа 
принять показатель повторяемости методики
анализа .
5.5.2.6.
Если 
, то
повторяемость результатов анализа в лаборатории не может быть признана
удовлетворительной. Необходимо выяснить и устранить причины
неудовлетворительного внедрения методики анализа в лаборатории.
5.5.3.
Проверка соответствия повторяемости результатов анализа требованиям МКХА с
использованием нескольких рабочих проб
5.5.3.1. Отбирают
рабочие пробы, содержание определяемого компонента в которых соответствует
проверяемому поддиапазону (диапазону) с постоянным значением показателя
повторяемости методики анализа - .
5.5.3.2. Число
рабочих проб и число параллельных определений каждой пробы определяют из
условия: M(n' - 1) >= 15 (в соответствии с [1]),
где M - число
рабочих проб;
n' - число
параллельных определений каждой пробы.
5.5.3.3. Для каждой
рабочей пробы получают n' результатов параллельных определений.
5.5.3.4.
Рассчитывают среднеарифметические 
результатов параллельных определений для
каждой m-й пробы и общее среднеквадратичное отклонение по всем результатам
параллельных определений :
,
где 
- результаты параллельных определений m-й
пробы, m = 1,..., M.
5.5.3.5. Расчет
норматива контроля <1>, принятие решения по результатам проверки соответствия повторяемости результатов анализа
требованиям МКХА осуществляют в соответствии с 5.5.2.4 - 5.5.2.6.
--------------------------------
<1> Норматив
контроля рассчитывают для числа степеней свободы v = M(n'-1).
5.5.4.
Проверка соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА с использованием
образцов для контроля
5.5.4.1. Для
проверки выбирают или создают ОК, адекватный
анализируемым пробам. Аттестованное значение ОК должно
находиться в проверяемом поддиапазоне (диапазоне) измерений. Характеристика
погрешности (неопределенность) аттестованного значения ОК
должна быть незначима на фоне показателя точности методики анализа.
5.5.4.2. С
целью сформировать оценку лабораторного смещения 
в лаборатории необходимо получить 
результатов параллельных определений
аттестованной характеристики ОК 
.
Выбор значения должен гарантировать выполнение условия:
погрешность метода оценки лабораторного смещения не вносит значимого вклада в
погрешность МКХА, т.е. СКО среднеарифметического результатов параллельных
определений 
незначимо на фоне СКО воспроизводимости
результатов единичного анализа 
(установленного при совместных исследованиях в
межлабораторном эксперименте) - 
[2].
Число результатов
параллельных определений определяют исходя из условия
,
где 
, 
;
- значение показателя воспроизводимости МКХА в
виде СКО, соответствующее аттестованному значению ОК;
- СКО межлабораторной вариации;
n - число
параллельных определений, установленное в НД на МКХА.
Примечание. Если
показатель воспроизводимости МКХА приведен в виде предела воспроизводимости R,
то рассчитывают по формуле
,
где Q(P, m) -
коэффициент, зависящий от доверительной вероятности P и числа m результатов
анализа, полученных в условиях воспроизводимости, при
принятых P = 0,95 и m = 2Q(P, m) = 2,77.
5.5.4.3. Выполняют параллельных определений аттестованной
характеристики ОК.
5.5.4.4.
Рассчитывают:
- среднее значение
результатов параллельных определений 
(
, 
)
аттестованной характеристики ОК:
;
- оценку
лабораторного смещения : 
(C - аттестованное значение ОК);
- оценку СКО
повторяемости результатов параллельных определений аттестованной характеристики
ОК 
:
;
- оценку СКО погрешности
лабораторного смещения 
:
,
где 
, 
- оценки СКО погрешности и повторяемости
методики анализа соответственно.
Если показатель
точности МКХА сформирован на основе только показателя воспроизводимости
<1>, то рассчитывают по формуле
,
где 
- оценка СКО воспроизводимости
(межлабораторной вариации) методики анализа;
- СКО комбинированной прецизионности по [2].
--------------------------------
<1>
Например, методики испытаний нефти и нефтепродуктов, разрабатываемые и
аттестуемые по ГОСТ Р 8.580.
Примечания. 1. , , 
, 
представляют собой надежно установленные
оценки соответствующих показателей качества МКХА: 
, 
, 
, 
.
2. Если проверку
соответствия показателя повторяемости требованиям МКХА проводили с
использованием ОК и число параллельных определений N
по 5.5.2.3 соответствует условию по 5.5.4.2, то для оценки лабораторного
смещения используют результаты по 5.5.2.3, принимая при этом 
, 
, 
.
5.5.4.5.
При выполнении условия 
принимают решение о соответствии лабораторного
смещения требованиям МКХА.
5.5.4.6.
Если 
, то
точность результатов анализа не может быть признана удовлетворительной.
Необходимо выяснить и устранить причины неудовлетворительного внедрения МКХА в
лаборатории.
5.5.5.
Проверка соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА с использованием
метода добавок
5.5.5.1. Для
проведения эксперимента используют пробу и пробу с добавкой определяемого
компонента. Содержание определяемого компонента в пробе и пробе с добавкой
должно находиться в проверяемом поддиапазоне (диапазоне) измерений с
постоянными значениями показателей точности 
,
воспроизводимости и повторяемости МКХА. Значение добавки 
должно удовлетворять условию: 
.
5.5.5.2. Отбирают
рабочую пробу в количестве, достаточном для получения 
результатов единичного анализа (
определяют аналогично 5.5.4.2). Пробу делят на две части и в одну часть вносят
добавку определяемого компонента.
5.5.5.3. В условиях
повторяемости получают по результатов
параллельных определений пробы и пробы с добавкой 
.
5.5.5.4.
Рассчитывают:
, 
, 
,
, 
,
,
где 
- результаты параллельных определений для
рабочей пробы;
- результаты параллельных определений для
рабочей пробы с добавкой.
Примечание. Если
показатель точности МКХА сформирован на основе только показателя
воспроизводимости, то рассчитывают по формуле
.
5.5.5.5. Принятие
решения по результатам проверки соответствия лабораторного смещения требованиям
МКХА проводят в соответствии с 5.5.4.5, 5.5.4.6.
5.5.6.
Проверка соответствия лабораторного смещения требованиям методики с
использованием другой (контрольной) методики анализа
5.5.6.1. Для
проведения эксперимента используют:
а) контрольную
методику, удовлетворяющую следующим условиям:
1) диапазон измерений
соответствует проверяемому поддиапазону (диапазону) измерений;
2) установлены
значения показателя точности результатов анализа при ее реализации в
лаборатории;
3) показатель
точности результатов анализа для контрольной методики незначим на фоне показателя
точности проверяемой методики;
4) результаты
анализа, получаемые по контрольной методике, соответствуют требованиям
внутрилабораторного контроля;
б) рабочие пробы,
содержание определяемого компонента в которых находится в проверяемом
поддиапазоне (диапазоне) измерений с постоянными значениями показателей
точности, воспроизводимости, повторяемости как для проверяемой, так и для
контрольной методики анализа (число рабочих проб - определяют аналогично 5.5.4.2).
5.5.6.2. Отбирают рабочих проб, каждую в количестве, достаточном
для получения одного результата единичного анализа как по проверяемой,
так и по контрольной МКХА.
5.5.6.3. Получают в
условиях, близких к повторяемости, пар ( и 
)
результатов единичного анализа ( - результаты
анализа, полученные по проверяемой методике, - результаты анализа, полученные по
контрольной методике).
5.5.6.4.
Рассчитывают:
, 
, 
, 
,
где - результаты определений i-й рабочей пробы,
получаемые по проверяемой методике;
- результаты определений i-й рабочей пробы,
получаемые по контрольной методике;
- разность результатов анализа i-й пробы,
полученных по проверяемой и по контрольной методике;
- оценка лабораторного смещения для
проверяемой методики;
- СКО, характеризующее
разброс результатов, получаемых по проверяемой и по контрольной методике;
- показатель точности проверяемой методики
анализа в виде СКО;
- СКО повторяемости проверяемой методики
анализа.
Примечание. Если
показатель точности МКХА сформирован на основе только показателя
воспроизводимости, то рассчитывают по формуле
.
5.5.6.5. Принятие
решения по результатам проверки соответствия лабораторного смещения требованиям
МКХА проводят по 5.5.4.5, 5.5.4.6, принимая равным .
5.5.7. Если
повторяемость результатов анализа и лабораторное смещение соответствуют
требованиям методики анализа, то делают следующие выводы:
- процедура анализа
в лаборатории соответствует требованиям методики;
- за значение
показателя точности результатов анализа 
допустимо принять значение показателя точности
методики анализа - 
, за
значение показателя внутрилабораторной прецизионности результатов анализа 
- значение показателя воспроизводимости
методики анализа ;
- нормативы
внутрилабораторного контроля допустимо устанавливать с использованием
показателей качества МКХА <1>.
--------------------------------
<1> Допустимо
нормативы внутрилабораторного контроля устанавливать на основе следующих
значений:
,
, если
существенно меньше 
.
По мере накопления
информации в процессе внутрилабораторного контроля значения показателей
качества результатов анализа (а следовательно, и
нормативы внутрилабораторного контроля) могут быть уточнены с учетом фактически
обеспечиваемых в лаборатории значений, оценка которых может быть проведена,
например, на основе результатов контрольных процедур <2>, полученных при
построении контрольных карт Шухарта по 6.3.2.5, 6.3.3.5 - 6.3.3.15 [1].
--------------------------------
<2>
Необходимое число результатов контрольных процедур может быть установлено по
приложению Ж [1] либо по ГОСТ Р ИСО 5725-1.
Приложение А
(справочное)
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ
АНАЛИЗ ДВУХ ПОДХОДОВ К ПРЕДСТАВЛЕНИЮ
ПОКАЗАТЕЛЕЙ
КАЧЕСТВА МЕТОДИКИ КОЛИЧЕСТВЕННОГО
ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
Таблица А.1
Номенклатура
показателей качества МКХА
┌────────────────────────────────────┬────────────────────────────────────┐
│ Приписанная характеристика │
Расширенная неопределенность,
│
│ погрешности, характеристики │ составляющие расширенной │
│ составляющих погрешности │ неопределенности │
├────────────────────────────────────┴────────────────────────────────────┤
│ Показатель точности
методики │
└─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘
- приписанная характеристика U - расширенная неопределенность
погрешности
(интервальная (интервальная
оценка)
оценка) <*>
- СКО приписанной 
- суммарная стандартная
характеристики погрешности неопределенность (точечная оценка)
(точечная оценка)
, где
Z - квантиль 
, где
k - коэффициент охвата
распределения
, P -
форма представления y 
U, k - форма представления
результата анализа результата анализа
X - результат анализа y - результат анализа
───────────────────────────────────────────────────────────────────────────
Показатель воспроизводимости
методики
───────────────────────────────────────────────────────────────────────────
- СКО воспроизводимости - оценка стандартного отклонения
методики (
) воспроизводимости 
стандартная
неопределенность (в условиях
воспроизводимости)
───────────────────────────────────────────────────────────────────────────
Показатель повторяемости
методики
───────────────────────────────────────────────────────────────────────────
- СКО повторяемости - оценка стандартного отклонения
методики (
) повторяемости стандартная
неопределенность (в условиях
повторяемости)
───────────────────────────────────────────────────────────────────────────
Показатель правильности
методики
───────────────────────────────────────────────────────────────────────────
- оценка
математического 
- оцененное смещение (вводимая
ожидания систематической поправка в результаты измерений)
погрешности(вводимая
поправка
в результаты измерений)
- оценка систематической 
- расширенная неопределенность
погрешности методики оценки смещения
- СКО неисключенной 
- стандартная неопределенность
систематической погрешности оценки смещения
───────────────────────────────────────────────────────────────────────────
<*> 
, где 
-
границы интервала (н - нижняя,
в - верхняя), в
которых погрешность любого из
совокупности результатов
анализа,
получаемых
по методике, находится с принятой
вероятностью P.
───────────────────────────────────────────────────────────────────────────
Таблица А.2
Связь СКО приписанной
характеристики погрешности
и суммарной
стандартной неопределенности с их составляющими
┌────────────────────────────────────────┬────────────────────────────────┐
│ Связь СКО приписанной характеристики │
Связь суммарной стандартной
│
│
погрешности с ее составляющими
│ неопределенности с
ее │
│
│ составляющими │
└────────────────────────────────────────┴────────────────────────────────┘
, 
,
где 
; где u - суммарная стандартная
n - число результатов
параллельных неопределенность
(точечная
определений, предусмотренное
НД оценка);
на МКХА; - стандартная неопре-
- СКО межлабораторной вариации деленность оценки смещения;
(СКО лабораторной составляющей 
;
систематической погрешности) - стандартная
неопределенность межлабораторной
вариации
───────────────────────────────────────────────────────────────────────────
Приложение Б
(рекомендуемое)
УСТАНОВЛЕННЫХ
ЗНАЧЕНИЙ ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА
РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ
КОЛИЧЕСТВЕННОГО
ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
В КОНКРЕТНОЙ
ЛАБОРАТОРИИ
Протокол
установленных значений показателей качества результатов
анализа при реализации МКХА в лаборатории <1>
--------------------------------
<1> Установленные значения показателей качества результатов анализа
могут быть уточнены по результатам внутреннего контроля. В этом случае
необходимо оформление нового протокола.
Наименование лаборатории, применяющей данную методику
___________________________________________________________________________
Наименование методики анализа _____________________________________________
Обозначение НД на методику анализа ________________________________________
Показатели качества результатов анализа были оценены на основе данных
специального эксперимента, полученных в период с ______ по ______.
Диапазон измерений и значения показателей точности,
правильности и внутрилабораторной прецизионности
результатов анализа
СОГЛАСОВАНО УТВЕРЖДАЮ
Представитель метрологической службы Руководитель лаборатории
предприятия
(менеджер по качеству лаборатории)
___________________________ ___________________________
"____"___________ 200___ г. "____"___________ 200___ г.
БИБЛИОГРАФИЯ
[1] РМГ
76-2004. Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний
контроль качества результатов количественного химического анализа. - М.: ИПК
Изд-во стандартов, 2004
[2] Р 50.1.060-2006. Статистические методы. Руководство по использованию
оценок повторяемости, воспроизводимости и правильности при оценке
неопределенности измерений. - М.: Стандартинформ, 2007
[3] РМГ
43-2001. Государственная система обеспечения единства измерений. Применение
Руководства по выражению неопределенности измерений
[4]
Руководство по выражению неопределенности измерения.- Пер. с англ. - СПБ.: ВНИИМ им. Д.И. Менделеева, 1999
[5] МИ
1317-2004. Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и
характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы
использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров. - М.:
ВНИИС, 2004.
ТЕХНОРМАТИВЫ ДЛЯ СТРОИТЕЛЕЙ И ПРОЕКТИРОВЩИКОВ
Copyright © www.docstroika.ru, 2013 -
2025