Утвержден и введен в действие

Постановлением Госстандарта СССР

от 24 февраля 1981 г. N 969

 

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 

СИЛИКОКАЛЬЦИЙ

 

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ФОСФОРА

 

Silicocalcium.

Method for the determination of phosphorus content

 

ГОСТ 14858.3-81

 

Группа В19

 

ОКСТУ 0809

 

Дата введения

1 января 1982 года

 

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

 

1. Разработан и внесен Министерством черной металлургии СССР.

Разработчики: В.Г. Мизин, B.Л. Зуева, П.Ф. Агафонов, Е.М. Познякова.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартизации от 24.02.1981 N 969.

3. Взамен ГОСТ 14858.3-69.

4. Ссылочные нормативно-технические документы

 

────────────────────────────────────────┬─────────────────────────

Обозначение НТД, на который дана ссылка │  Номер пункта, раздела

────────────────────────────────────────┼─────────────────────────

ГОСТ 3118-77                            │2

ГОСТ 3760-79                            │2

ГОСТ 3765-78                            │2

ГОСТ 4198-75                            │2

ГОСТ 4204-77                            │2

ГОСТ 4461-77                            │2

ГОСТ 5456-79                            │2

ГОСТ 5962-67                            │2

ГОСТ 10484-78                           │2

ГОСТ 25207-85                           │1.2

ГОСТ 28473-90                           │1.1

 

5. Постановлением Госстандарта от 02.10.1991 N 1579 снято ограничение срока действия.

6. Переиздание (апрель 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1985 г., октябре 1991 г. (ИУС 4-86, 12-91).

 

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения фосфора при его массовой доле в силикокальции от 0,01 до 0,10%.

Метод основан на реакции образования в солянокислой среде фосфорномолибденовой гетерополикислоты, последующем восстановлении ее двухвалентным железом в присутствии гидроксиламина до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет, и измерении его оптической плотности.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1965-79.

 

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

 

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 28473.

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде порошка с максимальным размером частиц 0,16 мм по ГОСТ 25207.

1.1, 1.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

 

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

 

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и плотностью 1,105 г/см3; 560 см3 соляной кислоты разбавляют водой до 1 дм3.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:19.

Кислота хлорная, раствор 57 г/дм3.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456.

Спирт этиловый по ГОСТ 5962, раствор 96 г/дм3.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный раствор 5 г/дм3.

Для перекристаллизации 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при нагревании до температуры 80 °С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают, приливают 300 см3 этилового спирта, хорошо перемешивают и через 1 ч фильтруют осадок под вакуумом через фильтр средней плотности, помещенный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2 - 3 раза этиловым спиртом и высушивают на воздухе.

Квасцы железоаммонийные, раствор: 40 г соли растворяют в 1 дм3 раствора серной кислоты.

Калий фосфорнокислый однозамещенный ( ) по ГОСТ 4198, свежеперекристаллизованный.

Стандартные растворы фосфора:

раствор А: 0,8787 г фосфорнокислого однозамещенного калия растворяют в 100 см3 воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,0002 г фосфора;

раствор Б: 25 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г фосфора, готовят в день применения.

Раздел 2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

 

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

 

3.1. Навеску силикокальция массой 0,5 г помещают в платиновую чашку, смачивают 10 - 15 см3 воды и осторожно, по каплям, добавляют азотную кислоту, одновременно перемешивая содержимое чашки. После прекращения вспенивания раствора добавляют еще 15 см3 азотной кислоты, а затем, по каплям, фтористоводородной кислоты до полного растворения навески. Добавляют в избыток еще 10 см3 фтористоводородной кислоты, чашку помещают на плиту и выпаривают раствор до объема 10 - 15 см3. К содержимому чашки добавляют 15 см3 раствора хлорной кислоты, обмывают стенки чашки водой и раствор выпаривают до появления паров хлорной кислоты, которым дают выделяться в течение 10 - 15 мин. После охлаждения обмывают стенки чашки водой и повторяют выпаривание до появления паров хлорной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 10 см3 соляной кислоты, 30 см3 воды и нагревают до растворения солей.

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Раствор фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан, отбрасывая первые порции.

В две мерные колбы вместимостью по 100 см3 отбирают: по 25 см3 раствора при массовой доле фосфора до 0,05% или 10 см3 при массовой доле его свыше 0,05%. Растворы доливают водой до объема 30 см3, добавляют по 5 см3 раствора двойной сернокислой соли железа (III) и аммония, нейтрализуют аммиаком до выпадения гидроокиси железа, а затем прибавляют по каплям соляную кислоту плотностью 1,105 г/см3 до растворения осадка. Добавляют по 10 см3 раствора солянокислого гидроксиламина и нагревают до кипения. Растворы при этом должны полностью обесцветиться. Если растворы сохраняют желтоватую окраску, то добавляют по 2 - 3 капли раствора аммиака или, в случае появления мути, добавляют 2 - 3 капли соляной кислоты плотностью 1,105 г/см3. Растворы охлаждают и добавляют по 10 см3 соляной кислоты плотностью 1,105 г/см3. В одну из колб добавляют по каплям 8 см3 раствора молибденовокислого аммония и тщательно перемешивают в течение 1 - 1,5 мин до появления синей окраски. Оба раствора доливают до метки водой, перемешивают и через 10 мин измеряют оптическую плотность окрашенного раствора на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре при длине волны 650 или 830 нм. Раствором сравнения служит раствор без добавления молибденовокислого аммония. Для восстановления фосфорномолибденовой гетерополикислоты допускается применять другие восстановители. Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов. Массу фосфора (с учетом поправки контрольного опыта) находят по градуировочному графику.

3.2. Для построения градуировочного графика в шесть мерных колб вместимостью по 100 см3 вводят 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 7,0 см3 стандартного раствора Б. В седьмую колбу стандартный раствор Б не вводится. Раствор этой колбы служит в качестве раствора контрольного опыта на загрязнение реактивов и раствора сравнения.

В каждую колбу прибавляют по 25 см3 воды, 5 см3 раствора двойной сернокислой соли железа (III) и аммония. Растворы нейтрализуют аммиаком до выпадения в осадок гидроокиси железа, а затем прибавляют по каплям соляной кислоты плотностью 1,105 г/см3 до растворения осадка. Добавляют по 10 см3 раствора солянокислого гидроксиламина и далее анализ проводят, как указано в п. 3.1. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта седьмой колбы.

По найденным значениям оптических плотностей (с учетом поправки контрольного опыта) и соответствующим им массам фосфора строят градуировочный график.

Раздел 3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

 

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

 

4.1. Массовую долю фосфора (X) в процентах вычисляют по формуле

 

,

 

где m - масса фосфора в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли фосфора приведены в таблице.

 

───────────────────────┬───────────┬───────────────────────────────────────────

     Массовая доля     │Погрешность│         Допускаемое расхождение, %

       фосфора, %      │результатов├────────────┬────────┬────────┬────────────

                       │  анализа  │двух средних│двух    │трех    │результатов

                       │ Дельта, % │результатов │парал-  │парал-  │анализа

                       │           │  анализа,  │лельных │лельных │стандартного

                       │           │выполненных │опреде- │опреде- │образца от

                       │           │в различных │лений d │лений d │аттестован-

                       │           │условиях d  │       2│       3│ного значе-

                       │           │          к │        │        │ния сигма

───────────────────────┼───────────┼────────────┼────────┼────────┼────────────

От  0,01 до 0,02 включ.│0,004      │0,005       │0,004   │0,005   │0,002

Св. 0,02  " 0,05  "    │0,006      │0,007       │0,006   │0,008   │0,004

 "  0,05  " 0,10  "    │0,008      │0,011       │0,009   │0,011   │0,006

 

(Измененная редакция, Изм. N 2).