Утвержден и введен в действие

Постановлением Госстандарта СССР

от 16 декабря 1983 г. 6013

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 

СУРЬМА

 

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

 

Antimony. Methods for the determination of nickel

 

ГОСТ 1367.6-83

 

Группа В59

 

ОКСТУ 1709

 

Взамен

ГОСТ 1367.6-76

 

Срок действия

с 1 января 1985 года

до 1 января 1990 года

 

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы определения никеля от 0,005 до 0,05% в сурьме марок Су00 и Су0.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 г. N 624)

 

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

 

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 1367.0-83.

 

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

 

Метод основан на образовании в щелочной среде окрашенного комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом в присутствии окислителя - брома. До 0,2 г сурьмы определению не мешает, поэтому отделение никеля не проводится.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336-82 вместимостью 50, 100 см3.

Колбы мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50, 100 см3 и 1 дм3.

Пипетки с делениями по ГОСТ 20292-74 вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор с массовой долей 25%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 г. N 624)

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, раствор с массовой долей 30%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 г. N 624)

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Вода бромная: 5 г брома помещают в склянку с притертой пробкой вместимостью 200 - 300 см3, приливают 100 см3 воды и энергично встряхивают склянку, изредка приоткрывая пробку, чтобы выпустить скопившиеся пары брома.

Спирт этиловый питьевой по ГОСТ 5963-67.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 г. N 624)

Диметилглиоксим по ГОСТ 5828-77, спиртовой раствор с массовой долей 1%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 г. N 624)

Никель металлический по ГОСТ 492-73.

Стандартные растворы никеля.

Раствор А: 0,1 г металлического никеля помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 5 см3 соляной кислоты и 2 см3 азотной кислоты. Содержимое стакана нагревают и выпаривают почти досуха. Затем приливают 5 см3 соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Обработку соляной кислотой повторяют два раза. После охлаждения сухой остаток смачивают 5 см3 соляной кислоты, приливают примерно 20 см3 воды, нагревают, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг никеля.

Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг никеля.

2.2. Проведение анализа

2.2.1. Навеску сурьмы массой 0,2 г марок Су00, Су0 или массой 0,1 г марки Су2 помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании и непрерывном перемешивании в 5 см3 соляной кислоты с добавлением по каплям перекиси водорода. После растворения навески содержимое колб выпаривают до влажных солей, приливают 5 см3 раствора винной кислоты, 10 см3 воды и кипятят в течение 1 мин.

К раствору добавляют бромную воду до появления неисчезающего желтого окрашивания, нейтрализуют аммиаком (1:1) до щелочной реакции по лакмусу и приливают 1 см3 аммиака в избыток. Затем добавляют воды примерно 10 - 20 см3, 1 см3 раствора диметилглиоксима, 2 см3 бромной воды и переводят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливая водой до метки. После добавления каждого реактива раствор перемешивают.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 550 нм в кювете длиной 50 мм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Массу никеля в растворе пробы устанавливают по градуировочному графику.

2.2.2. Построение градуировочного графика

В стаканы вместимостью 50 - 100 см3 приливают последовательно 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05 и 0,06 мг никеля. Затем добавляют в каждый стакан 5 см3 раствора винной кислоты, примерно 10 см3 воды, приливают бромную воду до желтого окрашивания, нейтрализуют аммиаком (1:1) до щелочной реакции по лакмусу, добавляя его в избыток 1 см3, и далее поступают, как указано в п. 2.2.1.

По найденным значениям оптических плотностей и соответствующим им массовым долям никеля строят градуировочный график.

2.3. Обработка результатов

2.3.1. Массовую долю никеля (Ч) в процентах вычисляют по формуле

 

,

 

где  - масса никеля в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, мг;

- масса навески сурьмы, г.

2.3.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать абсолютного допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости, приведенных в табл. 1.

 

Таблица 1

 

───────────────────────────┬─────────────────────────────────────

  Массовая доля никеля, %  │Абсолютные допускаемые расхождения, %

                           ├───────────────────┬─────────────────

                           │    сходимости     │воспроизводимости

───────────────────────────┼───────────────────┼─────────────────

От  0,0050 до  0,010 включ.│0,0015             │0,002

Св. 0,010  "  0,020   "    │0,002              │0,003

"   0,020  "  0,050   "    │0,004              │0,005

 

(п. 2.3.2 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 г. N 624)

 

2.3.3. Метод применяется при разногласиях в оценке качества сурьмы.

 

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

 

Метод основан на измерении атомного поглощения никеля при введении растворов проб и растворов сравнения в пламя пропан-бутан-воздух или ацетилен-воздух.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный Перкин-Элмер 503 или другой аналогичный атомно-абсорбционный спектрофотометр.

Газ пропан-бутан по ГОСТ 20448-80.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 г. N 624)

Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336-82 вместимостью 50, 100 см3.

Колбы мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 25, 50 см3, 1 дм3.

Пипетки с делениями по ГОСТ 20292-74 вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор с массовой долей 25%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 г. N 624)

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, раствор с массовой долей 30%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 г. N 624)

Никель металлический по ГОСТ 492-73.

Стандартный раствор никеля: 0,1 г металлического никеля помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 5 см3 соляной кислоты, 2 см3 азотной кислоты. Содержимое стакана нагревают и выпаривают почти досуха. Затем приливают 5 см3 соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Обработку соляной кислотой повторяют два раза. После охлаждения сухой остаток смачивают 5 см3 соляной кислоты, приливают примерно 20 см3 воды, нагревают, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,1 мг никеля.

3.2. Проведение анализа

3.2.1. Навеску сурьмы массой 0,5 г марок Су00, Су0 или массой 0,1 г марки Су2 помещают в стакан вместимостью 50 - 100 см3, приливают 5 см3 соляной кислоты и по каплям, перемешивая, добавляют перекись водорода. После растворения навески приливают 5 см3 винной кислоты, 5 - 10 см3 воды и нагревают до кипения. Раствор кипятят, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Полученный раствор сурьмы распыляют в пламя и измеряют абсорбцию при длине волны 232,1 нм.

Одновременно проводят два контрольных опыта со всеми применяемыми реактивами. Усредненную величину абсорбции раствора контрольного опыта вычитают из величины абсорбции раствора анализируемой пробы. Массу никеля в растворе анализируемой пробы определяют по градуировочному графику.

3.2.2. Построение градуировочного графика

В стакан вместимостью 50 - 100 см3 помещают по 0,5 г сурьмы марки Су0000, приливают по 5 см3 соляной кислоты и растворяют сурьму при нагревании с добавлением по каплям перекиси водорода. После растворения сурьмы добавляют 0,2; 0,4; 0,6 и 0,8 см3 стандартного раствора, что соответствует 0,02; 0,04; 0,06; 0,08 мг никеля. Затем приливают в каждый стакан по 5 см3 винной кислоты, 5 - 10 см3 воды. Растворы кипятят, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

Концентрация никеля в растворах сравнения соответственно равна 0,8; 1,6; 2,4; 3,2 мг/дм3.

Растворы сравнения распыляют в пламя в порядке возрастания содержания никеля. Измерение аналитического сигнала А для каждого раствора сравнения и раствора пробы проводят по три раза и вычисляют соответствующие средние арифметические значения  для каждого раствора. По средним значениям  для растворов сравнения строят градуировочный график. По оси абсцисс откладывают концентрацию никеля в мг/дм3, а по оси ординат - абсорбцию.

3.3. Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю никеля (X) в процентах вычисляют по формуле

 

,

 

где с - концентрация никеля в растворе пробы, найденная по градуировочному графику и по среднему значению , полученному для раствора пробы, мг/дм3;

V - объем раствора пробы, см3;

m - масса навески сурьмы, г.

3.3.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать абсолютного допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости, приведенных в табл. 2.

 

Таблица 2

 

─────────────────────────┬───────────────────────────────────────

 Массовая доля никеля, % │ Абсолютные допускаемые расхождения, %

                         ├─────────────────────┬─────────────────

                         │      сходимости     │воспроизводимости

─────────────────────────┼─────────────────────┼─────────────────

От  0,005 до 0,010 включ.│0,002                │0,003

Св. 0,010 "  0,020  "    │0,003                │0,004

"   0,020 "  0,050  "    │0,005                │0,006

 

(п. 3.3.2 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 г. N 624)