Введен в действие

Постановлением Госстандарта СССР

от 25 марта 1985 г. N 751

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 

СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ НА ОСНОВЕ ВАНАДИЯ

 

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

 

Vanadium base alloys and alloying elements.

Method for determination of arsenic

 

ГОСТ 26473.7-85

 

Группа В59

 

ОКСТУ 1709

 

Срок действия

с 1 июля 1986 года

до 1 июля 1991 года

 

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка (от 1 х  до 1 х %) в сплавах и лигатурах на основе ванадия, содержание сопутствующих компонентов в которых приведено в табл. 1.

 

Таблица 1

 

───────────────────────────────┬──────────────────────────────────

    Сопутствующий компонент    │    Массовая доля, %, не более

───────────────────────────────┼──────────────────────────────────

Алюминий                       │50

Вольфрам                       │8

Железо                         │5

Кремний                        │1

Марганец                       │2,5

Молибден                       │25

Ниобий                         │25

Титан                          │25

Хром                           │40

Цирконий                       │3

 

Метод основан на экстракционном отделении мышьяка от основы в виде  с последующей реэкстракцией водой, на образовании в водной фазе восстановленной формы мышьяковомолибденовой гетерополикислоты и фотометрировании окраски раствора.

 

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

 

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 26473.0-85.

 

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

 

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56.

Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

Баня водяная.

Секундомер.

Воронки делительные вместимостью 50 и 100 см3.

Колбы мерные вместимостью 25, 50 и 100 см3.

Пипетки вместимостью 1 и 5 см3 с делениями.

Пипетки вместимостью 5 и 10 см3 без делений.

Микробюретка вместимостью 5 см3 с ценой деления 0,02 см3.

Мензурки мерные вместимостью 25 и 100 см3.

Тигли стеклоуглеродные марки СУ-2000 вместимостью 50 см3.

Стекла часовые диаметром 40 мм.

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Углерод четыреххлористый, ос.ч.

Калий йодистый, ос.ч., насыщенный раствор.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор концентрацией 100 г/дм3.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор концентрацией 50 г/дм3.

Калий сурьмяновиннокислый, раствор концентрацией 3 г/дм3.

Кислота аскорбиновая пищевая, раствор концентрацией 0,1 моль/дм3: 1,76 г аскорбиновой кислоты растворяют в 100 см3 воды. Смесь реактивов А (готовят перед употреблением): сливают 12 см3 соляной кислоты, 15 см3 молибдата аммония, 12 см3 раствора сурьмяновиннокислого калия и 15 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и разбавляют водой до 100 см3.

Натрий мышьяковокислый двузамещенный, .

Стандартный раствор мышьяка (запасной), содержащий 1 мг/см3 мышьяка (V): 0,420 г двузамещенного 12-водного мышьяковокислого натрия растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой, перемешивают.

Раствор мышьяка (рабочий), содержащий 0,01 мг/см3 (10 мкг/см3) мышьяка (V), готовят в день употребления разбавлением запасного раствора водой в 100 раз.

 

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

 

Навеску анализируемой пробы массой 0,5 г (при массовой доле мышьяка от 1 х  до 1 х %) или 0,1 г (при массовой доле мышьяка от 1 х  до 1 х %) помещают в стеклоуглеродный тигель и растворяют при осторожном нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, в 3 см3 фтористо-водородной кислоты (при растворении лигатур, содержащих титан, хром, ниобий, вольфрам и цирконий) с 3 каплями раствора марганцовокислого калия. Полученный раствор упаривают на водяной бане досуха.

Остаток растворяют при нагревании в смеси 7 см3 концентрированной соляной кислоты и 5 см3 этилового спирта, накрыв чашку часовым стеклом. Раствор нагревают до получения ярко-синей окраски (в присутствии хрома цвет раствора ярко-зеленый), переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 15 см3 концентрированной соляной кислоты и доводят до метки водой (основной раствор), который используют для определения фосфора по ГОСТ 26473.9-85.

 

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

 

4.1. В делительную воронку вместимостью 100 см3 отбирают пипеткой аликвотную часть раствора (5 см3), содержащую 0,5 - 10 мкг мышьяка, приливают 10 см3 четыреххлористого углерода, 3 см3 насыщенного раствора йодистого калия, 40 см3 концентрированной соляной кислоты и встряхивают в течение 2 мин. Органическую фазу (нижний слой) переносят в делительную воронку вместимостью 50 см3, приливают 0,5 см3 насыщенного раствора йодистого калия, 9,5 см3 концентрированной соляной кислоты и встряхивают воронку в течение 5 с.

Органическую фазу (нижний слой) переносят в делительную воронку вместимостью 50 см3 и реэкстрагируют мышьяк 10 см3 воды в течение 1 мин.

Реэкстракт (верхний слой) переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивого ярко-малинового окрашивания. Через 5 мин добавляют раствор аскорбиновой кислоты до обесцвечивания раствора и 5 см3 смеси реактивов А. Объем раствора доводят до метки водой и через 30 - 50 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 630 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к раствору контрольного опыта.

Контрольный опыт на содержание мышьяка в реактивах проводят через все стадии анализа одновременно с анализом серии проб. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта, измеренное по отношению к воде, не должно превышать 0,05, в противном случае меняют реактивы.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику.

4.2. Построение градуировочного графика

В делительные воронки вместимостью 100 см3 приливают из микробюретки 0,05; 0,1; 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 см3 рабочего стандартного раствора мышьяка (V), что соответствует 0,5; 1; 5; 10; 15 и 20 мкг мышьяка. Приливают по 10 см3 четыреххлористого углерода и далее поступают так, как описано в п. 4.1, проводя измерение оптической плотности по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащему все реактивы, за исключением стандартного раствора мышьяка.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам мышьяка строят градуировочный график.

 

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

 

5.1. Массовую долю мышьяка ( ) в процентах вычисляют по формуле

 

,

 

где  - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мкг;

- вместимость мерной колбы, см3;

- объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см3;

- масса навески анализируемой пробы, г.

5.2. Значения допускаемых расхождений указаны в табл. 2.

 

Таблица 2

 

───────────────────────────────┬──────────────────────────────────

   Массовая доля мышьяка, %    │    Допускаемое расхождение, %

───────────────────────────────┼──────────────────────────────────

       -4                      │      -4

10 х 10                        │5 х 10

                               │

       -4                      │        -3

50 х 10                        │1,5 х 10

                               │

       -3                      │      -3

10 х 10                        │2 х 10

                               │

       -2                      │      -2

50 х 10                        │1 х 10

                               │

       -2                      │      -2

10 х 10                        │2 х 10