Утвержден и введен в действие

Постановлением Госстандарта СССР

от 25 апреля 1986 г. N 1072

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 

СВИНЕЦ

 

АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА

 

Lead. Atomic-absorption method of analysis

 

ГОСТ 26880.1-86

 

(СТ СЭВ 5010-85 - СТ СЭВ 5013-85,

СТ СЭВ 5509-86, СТ СЭВ 5511-86)

 

Группа В59

 

ОКСТУ 1709

 

Срок действия

с 1 января 1987 года

до 1 января 1992 года

 

Разработан Министерством цветной металлургии СССР.

Исполнители: Г.И. Иванов, Р.Д. Коган, Л.К. Ларина, Н.Н. Аверина, Т.И. Трещеткина.

Внесен Министерством цветной металлургии СССР: член коллегии А.П. Снурников.

Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 апреля 1986 г. N 1072.

Взамен ГОСТ 20580.10-78, ГОСТ 20580.11-78.

 

Настоящий стандарт устанавливает атомно-абсорбционный метод определения компонентов металлического свинца марок СО, С1С, С1, С2С, С2, С3С и С3 при массовой доле, %:

 

           без обогащения              с обогащением

 

серебро   от            

медь      от            

цинк      от            

висмут    от            

мышьяк    от             

олово     от             

сурьма    от             

железо    от             

магний    от                   -

кальций   от                   -

 

Атомно-абсорбционный метод определения примесей в свинце без обогащения основан на растворении пробы в азотной кислоте и измерении атомной абсорбции по аналитическим линиям определяемых элементов при введении анализируемых и растворов сравнения в пламени ацетилен-воздух и закись азота-ацетилен.

Метод, предусматривающий обогащение пробы, основан на разложении пробы азотной кислотой, осаждении основной массы свинца в виде нитрата, упаривании полученного раствора до небольшого объема и измерении в нем атомной абсорбции по аналитическим линиям определяемых элементов при введении этого раствора и  раствора сравнения в пламя ацетилен-воздух и закись азота-ацетилен.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 5010-85 - СТ СЭВ 5013-85, СТ СЭВ 5509-86 и СТ СЭВ 5511-86.

 

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

 

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 25086-87.

1.2. Контроль правильности проводят по ГОСТ 25086-81 методом добавок или по стандартным образцам свинца С3 - С0 N (1591 - 1602)-79 по Государственному реестру мер и измерительных приборов СССР.

Навеску стандартного образца в зависимости от содержания контролируемого элемента отбирают в виде опилок или стружки и проводят анализ в соответствии с разд. 5 (опилки получают напильником, стружки - с помощью сверла).

Контроль правильности проводят не реже одного раза в месяц, а также при смене реактивов, растворов, аппаратуры, после длительного перерыва в работе.

1.3. Численное значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того разряда, что и в соответствующем значении допускаемого расхождения параллельных определений.

 

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

 

2.1. Требования безопасности - по ГОСТ 8857-77 с дополнениями.

2.1.1. При анализе свинца применяются реактивы и материалы, оказывающие вредное действие на организм человека: свинец, азотная, фтористо-водородная и винная кислоты, азотнокислая закисная ртуть, ацетилен, закись азота, предельно допустимые концентрации которых в рабочей зоне производственных помещений составляют (в мг/м3): для свинца и его неорганических соединений 0,01, среднесменная 0,007 (класс опасности 1); азотной кислоты и ее паров 2 (класс опасности 3); паров фтористо-водородной кислоты 0,5 (класс опасности 2); азотнокислой закисной ртути 0,2, среднесменная ПДК 0,05 (класс опасности 1); ацетилена 0,5 (класс опасности 2), окислов азота (в пересчете на ) 5 (класс опасности 3).

Перечисленные реактивы и материалы оказывают на организм человека следующие вредные воздействия:

свинец может поступить в организм через органы дыхания, желудочно-кишечный тракт, кожу и вызвать поражения нервной, кровеносной и сердечно-сосудистой систем, верхних дыхательных путей, желудочно-кишечного тракта, печени, почек, глаз и кожи, а также может вызвать обменные и эндокринные нарушения;

концентрированная азотная кислота при попадании на кожу вызывает тяжелые ожоги, разбавленные растворы могут быть причиной экземы. Опасен дым, содержащий двуокись азота ( ), пятиокись азота ( ) и туман азотной кислоты, который при превышении ПДК раздражает дыхательные пути и может вызвать разрушение зубов, конъюнктивиты и поражение роговицы глаза;

пары фтористо-водородной кислоты при превышении ПДК сильно раздражают верхние дыхательные пути и слизистые оболочки (порог раздражающего действия - 0,008 мг/дм3), могут вызвать острые и хронические отравления, изменения в органах пищеварения и дыхания, сердечно-сосудистой системе, а также изменения в составе крови. Фтористо-водородная кислота прижигающе действует на кожу, вызывая дерматиты и язвы;

винная кислота действует раздражающе на слизистые оболочки и кожные покровы;

азотнокислая закисная ртуть ядовита при попадании внутрь, соприкосновении с кожей и при вдыхании пыли. Отравление солями ртути проявляется головной болью, покраснением, набуханием и кровоточением десен, стоматитом, набуханием лимфатических и слюнных желез, колитом. При тяжелых отравлениях развиваются резкие изменения в почках, слизистой оболочке желудка и двенадцатиперстной кишки, печени;

ацетилен и закись азота вызывают удушение вследствие вытеснения кислорода из легких.

При работе со свинцом, азотной, фтористо-водородной и винной кислотами, азотнокислой закисной ртутью следует руководствоваться требованиями безопасности по ГОСТ 3778-77, ГОСТ 11125-84, ГОСТ 5817-77, ГОСТ 4521-78, ГОСТ 10484-78.

При использовании и эксплуатации сжатых, сжиженных и растворенных газов в процессе анализа следует соблюдать правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденные Госгортехнадзором СССР.

2.1.2. Для предотвращения попадания в воздух рабочей зоны вредных веществ, выделяющихся при распылении анализируемых растворов в пламя и вредно действующих на организм работающего в количествах, превышающих предельно допустимые концентрации, горелка атомно-абсорбционного спектрофотометра должна находиться внутри вытяжного устройства.

2.1.3. Подготовка проб к анализу должна проводиться в шкафах, оборудованных местной вытяжной вентиляцией.

2.1.3а. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны, выделяющихся в ходе анализа, не должно превышать предельно допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005-88; контроль осуществлять по методическим указаниям, утвержденным Минздравом СССР, или по методикам, соответствующим требованиям ГОСТ 12.1.016-79.

2.1.4. Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.019-79.

 

3. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

 

Атомно-абсорбционный спектрофотометр со всеми принадлежностями и источниками излучения для серебра, меди, цинка, висмута, мышьяка, олова, сурьмы, железа, магния и кальция. При определении железа необходимо использование распылителя и горелки, изготовленных из материала, не содержащего железа.

Весы аналитические и торсионные.

Кислота азотная особой чистоты марки ОС.Ч. 18-4, ОС.Ч. 21-5 по ГОСТ 11125-84 и растворы 1:2, 1:3 и 1:6.

Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77.

Свинец или свинец азотнокислый особой чистоты с массовой долей, %, не более:

 

    серебра   

    меди      

    висмута   

 

Раствор свинца:

из металлического свинца: в стакане вместимостью 600 см3 растворяют 25,0 г свинца в 150 см3 раствора азотной кислоты (1:3), выпаривают до влажных солей, прибавляют 5 см3 азотной кислоты и 150 см3 воды. Нагревают до растворения солей и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают, доводят до метки водой и перемешивают;

из азотнокислого свинца: в стакане вместимостью 400 см3 растворяют 40,0 г азотнокислого свинца в 150 см3 воды, прибавляют 5 см3 азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,1 г свинца.

Ртуть азотнокислая закисная по ГОСТ 4521-78 или окисная по ГОСТ 4520-78.

Серебро зернистое или серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75.

Стандартный раствор серебра:

из металлического серебра: 0,1000 г серебра растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты (1:3) при нагревании. Раствор охлаждают, добавляют 50 мг азотнокислой закисной ртути, 5 см3 азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают;

из азотнокислого серебра: 0,1575 г азотнокислого серебра растворяют в 15 см3 воды, добавляют 50 мг азотнокислой закисной ртути, 5 см3 азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

Раствор хранят в темном месте.

1 см3 раствора содержит 1 мг серебра.

Медь по ГОСТ 859-78.

Стандартный раствор меди.

1,000 г меди, промытой раствором азотной кислоты (1:6), растворяют в 30 см3 азотной кислоты при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 1 мг меди.

Цинк по ГОСТ 3640-79.

Стандартный раствор цинка.

1,000 г цинка растворяют в 25 см3 раствора азотной кислоты (1:3), переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 1 мг цинка.

Висмут по ГОСТ 10928-75.

Стандартный раствор висмута.

1,000 г висмута растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты (1:3) при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 10 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 1 мг висмута.

Мышьяк металлический.

Стандартный раствор мышьяка.

1,000 г мышьяка растворяют в 10 см3 азотной кислоты при нагревании под крышкой. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 1 мг мышьяка.

Олово по ГОСТ 860-75.

Стандартный раствор олова.

1,000 г олова растворяют в 50 см3 смеси азотной, фтористо-водородной кислот и воды (15:10:25) во фторопластовом стакане при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой, перемешивают и переливают в полиэтиленовую посуду для хранения.

1 см3 раствора содержит 1 мг олова.

Сурьма по ГОСТ 1089-82.

Стандартный раствор сурьмы.

1,000 г сурьмы растворяют в 15 см3 азотной кислоты с добавлением 15 г винной кислоты при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 1 мг сурьмы.

Железо металлическое, восстановленное водородом или карбонильное.

Стандартный раствор железа.

1,000 г железа растворяют в 15 см3 азотной кислоты при нагревании, раствор охлаждают, добавляют 10 см3 азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 1 мг железа.

Магний металлический по ГОСТ 804-72 или магния окись по ГОСТ 4526-75.

Стандартный раствор магния.

1,000 г магния или 1,6583 г предварительно прокаленной в муфельной печи при (700 +/- 25) °С в течение 1 ч и охлажденной в эксикаторе окиси магния растворяют в 10 см3 азотной кислоты при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 1 мг магния.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530-76.

Стандартный раствор кальция.

2,497 г предварительно просушенного в сушильном шкафу при (100 +/- 5) °С в течение 1 ч и охлажденного в эксикаторе углекислого кальция растворяют в 15 см3 азотной кислоты при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 1 мг кальция.

Из указанных растворов определяемых элементов методом последовательного разбавления каждого в 10, 100 и 1000 раз готовят стандартные растворы, содержащие каждого элемента по 100, 10 и 1 мкг/см3 соответственно (раствор с содержанием определяемого элемента 1 мкм/см3 готовят только для серебра).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, при необходимости дополнительно перегнанная в кварцевом аппарате или очищенная на ионообменной колонке.

Калий хлористый по ГОСТ 4234-77 с массовой долей кальция и магния не более 0,001 и 0,0005% соответственно, раствор 40 г/дм3.

Цезий хлористый особой чистоты с массовой долей кальция и магния не более 0,001 и 0,0005% соответственно, раствор 10 г/дм3.

 

4. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

 

4.1. Метод определения серебра, меди, цинка, висмута, мышьяка, олова, сурьмы, железа, магния и кальция без обогащения

Растворы сравнения для определения вышеуказанных элементов готовят в соответствии с табл. 1. Для учета загрязнений, вносимых реактивами в растворы для построения градуировочного графика, для каждого элемента готовят контрольный раствор. В этот раствор вносят все реактивы, вводимые в растворы сравнения, кроме стандартного раствора. Объем контрольного и каждого раствора сравнения равен 100 см3. Во все колбы добавляют по 5 см3 азотной кислоты и по 1 г винной кислоты. В растворы сравнения серебра, висмута, мышьяка, олова, цинка, меди, железа, сурьмы добавляют раствор свинца в количестве, соответствующем содержанию свинца в растворе пробы согласно используемой навеске. Растворы доводят до метки водой и перемешивают.

 

Таблица 1

 

Приготовление растворов сравнения

(метод без обогащения)

 

───────┬────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────

Массо- │              Количество стандартного раствора с массовой концентрацией в мкг/см3,

вая    │                   требуемое для приготовления растворов сравнения, см3

кон-   │

центра-│

ция    │

опреде-│

ляемого├─────────────┬────────┬─────────┬─────────┬─────┬─────────┬─────────┬─────────┬────────┬────────

элемен-│   серебро   │  медь  │  цинк   │ висмут  │мышь-│  олово  │ сурьма  │ железо  │кальций │ магний

та в   │             │        │         │         │як   │         │         │         │        │

раство-│             │        │         │         │     │         │         │         │        │

рах    ├────┬────┬───┼────┬───┼────┬────┼────┬────┼─────┼────┬────┼────┬────┼────┬────┼────┬───┼────┬───

сравне-│ 1  │ 10 │100│ 10 │100│ 10 │100 │ 10 │100 │ 100 │100 │1000│100 │1000│ 10 │100 │ 10 │100│ 10 │100

ния,   │    │    │   │    │   │    │    │    │    │     │    │    │    │    │    │    │    │   │    │

мкг/см3│    │    │   │    │   │    │    │    │    │     │    │    │    │    │    │    │    │   │    │

───────┼────┼────┼───┼────┼───┼────┼────┼────┼────┼─────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼───┼────┼───

0,05   │5,0 │-   │-  │-   │-  │-   │-   │-   │-   │-    │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-  │-   │-

0,1    │10,0│-   │-  │1,0 │-  │1,0 │-   │-   │-   │-    │-   │-   │-   │-   │0,1 │-   │1,0 │-  │1,0 │-

0,2    │-   │2,0 │-  │2,0 │-  │2,0 │-   │-   │-   │-    │-   │-   │-   │-   │2,0 │-   │2,0 │-  │2,0 │-

0,4    │-   │4,0 │-  │4,0 │-  │4,0 │-   │-   │-   │-    │-   │-   │-   │-   │4,0 │-   │4,0 │-  │4,0 │-

0,6    │-   │6,0 │-  │6,0 │-  │6,0 │-   │6,0 │-   │-    │-   │-   │-   │-   │6,0 │-   │6,0 │-  │6,0 │-

0,8    │-   │8,0 │-  │8,0 │-  │8,0 │-   │8,0 │-   │-    │-   │-   │-   │-   │8,0 │-   │8,0 │-  │8,0 │-

1,0    │-   │10,0│-  │10,0│-  │10,0│-   │10,0│-   │-    │-   │-   │-   │-   │10,0│-   │10,0│-  │10,0│-

2,0    │-   │-   │2,0│-   │2,0│-   │2,0 │-   │2,0 │2,0  │2,0 │-   │2,0 │-   │-   │2,0 │-   │2,0│-   │2,0

4,0    │-   │-   │4,0│-   │4,0│-   │4,0 │-   │4,0 │-    │-   │-   │4,0 │-   │-   │4,0 │-   │4,0│-   │4,0

5,0    │-   │-   │-  │-   │5,0│-   │-   │-   │-   │5,0  │5,0 │-   │-   │-   │-   │-   │-   │5,0│-   │5,0

6,0    │-   │-   │-  │-   │-  │-   │6,0 │-   │6,0 │-    │-   │-   │-   │-   │-   │6,0 │-   │-  │-   │-

8,0    │-   │-   │-  │-   │-  │-   │8,0 │-   │8,0 │-    │-   │-   │8,0 │-   │-   │8,0 │-   │-  │-   │-

10,0   │-   │-   │-  │-   │-  │-   │10,0│-   │10,0│10,0 │10,0│-   │-   │-   │-   │10,0│-   │-  │-   │-

15,0   │-   │-   │-  │-   │-  │-   │-   │-   │15,0│15,0 │-   │-   │15,0│-   │-   │-   │-   │-  │-   │-

20,0   │-   │-   │-  │-   │-  │-   │-   │-   │20,0│20,0 │20,0│-   │20,0│-   │-   │-   │-   │-  │-   │-

30,0   │-   │-   │-  │-   │-  │-   │-   │-   │30,0│-    │-   │3,0 │-   │3,0 │-   │-   │-   │-  │-   │-

40,0   │-   │-   │-  │-   │-  │-   │-   │-   │-   │-    │-   │4,0 │-   │4,0 │-   │-   │-   │-  │-   │-

50,0   │-   │-   │-  │-   │-  │-   │-   │-   │-   │-    │-   │-   │-   │5,0 │-   │-   │-   │-  │-   │-

 

В растворы сравнения для определения кальция и магния в каждую из колб добавляют по 10 см3 раствора хлористого калия или хлористого цезия, если измерение проводят в пламени закись азота-ацетилен. В растворы сравнения серебра добавляют по 50 мг азотнокислой закисной или окисной ртути.

Для измерения абсорбции меди, цинка, железа в разбавленных растворах готовят вторую серию растворов сравнения, в которую не добавляют свинец. Рекомендуемая массовая доля в растворах сравнения: для меди - от 1,0 до 5,0 мкг/см3; для железа и цинка - от 2,0 до 10,0 мкг/см3.

Растворы сравнения, содержащие менее 1 мкг/см3 определяемых элементов, готовят в день выполнения измерений.

4.2. Метод определения серебра, меди, цинка, висмута, железа, мышьяка, олова и сурьмы с обогащением

Растворы сравнения для определения вышеуказанных элементов готовят в соответствии с табл. 2. Объем каждого раствора сравнения равен 100 см3. Во все колбы добавляют по 5 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. Контрольный раствор готовят в соответствии с п. 4.1.

 

Таблица 2

 

Приготовление растворов сравнения

(метод с обогащением)

 

────────┬───────────────────────────────────────────────────────────

Массовая│       Количество стандартного раствора с массовой

концент-│   концентрацией в мкг/см3, требуемое для приготовления

рация   │               растворов сравнения, см3

опреде- │

ляемых  │

элемен- ├─────────┬────┬────┬────┬─────────┬─────────┬─────────┬────

тов в   │ серебро │медь│цинк│вис-│ мышьяк  │  олово  │ сурьма  │же-

раство- │         │    │    │мут │         │         │         │лезо

рах     │         │    │    │    │         │         │         │

сравне- ├────┬────┼────┼────┼────┼────┬────┼────┬────┼────┬────┼────

ния,    │ 10 │100 │100 │100 │100 │100 │1000│100 │1000│100 │1000│100

мкг/см3 │    │    │    │    │    │    │    │    │    │    │    │

────────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────

0,5     │5,0 │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-

1,0     │10,0│-   │1,0 │1,0 │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │1,0

2,0     │-   │2,0 │2,0 │2,0 │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │2,0

4,0     │-   │4,0 │4,0 │4,0 │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │4,0

5,0     │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-

6,0     │-   │6,0 │6,0 │6,0 │-   │6,0 │-   │6,0 │-   │6,0 │-   │6,0

8,0     │-   │8,0 │8,0 │8,0 │8,0 │8,0 │-   │8,0 │-   │8,0 │-   │8,0

10,0    │-   │10,0│10,0│10,0│-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │10,0

15,0    │-   │15,0│15,0│15,0│15,0│15,0│-   │15,0│-   │15,0│-   │15,0

20,0    │-   │-   │20,0│-   │20,0│20,0│-   │20,0│-   │20,0│-   │-

30,0    │-   │-   │-   │-   │-   │-   │3,0 │-   │3,0 │-   │3,0 │-

40,0    │-   │-   │-   │-   │-   │-   │4,0 │-   │4,0 │-   │4,0 │-

60,0    │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │6,0 │-   │-   │-

80,0    │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │8,0 │-   │-   │-

100,0   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │10,0│-   │-   │-

120,0   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │12,0│-   │-   │-

140,0   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │-   │14,0│-   │-   │-

 

В растворы сравнения серебра добавляют до 50 мг азотнокислой закисной или окисной ртути.

 

5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

 

5.1. Разложение проб и концентрирование примесей

5.1.1. Разложение проб при определении серебра, меди, цинка, висмута, мышьяка, олова, сурьмы, железа, магния и кальция без обогащения

Навеску пробы массой от (1,000 +/- 0,200) до (4,000 +/- 0,500) г для меди, серебра, висмута, олова, железа и кальция и от (1,000 +/- 0,200) до (2,000 +/- 0,200) г для цинка, магния, сурьмы и мышьяка в зависимости от концентрации определяемых элементов помещают в стакан вместимостью 250 см3 и очищают загрязненную часть поверхности промыванием в течение 30 с 10 см3 раствора азотной кислоты (1:3) и (1:6) для пробы в виде кусочков и в виде стружки соответственно. Раствор кислоты сливают, пробу промывают несколько раз водой из промывалки, держа стакан наклонно. Затем пробу помещают во фторопластовую или кварцевую посуду, или посуду из стеклоуглерода, добавляют 1 г винной кислоты, 20 - 40 см3 раствора азотной кислоты (1:3), закрывают крышкой и разлагают при нагревании. Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 20 см3 воды, 5 см3 азотной кислоты, подогревают до растворения солей, добавляют 50 мг азотнокислой закисной или окисной ртути и 10 см3 раствора хлористого калия или хлористого цезия, если измерение кальция или магния проводят в пламени закись азота-ацетилен, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают. Если в пробе не определяют кальций или магний, то можно разлагать ее в стеклянном стакане, где проводили очистку пробы.

При содержании цинка и железа от 0,1 до 0,2%, а меди от 0,05 до 0,2% раствор пробы разбавляют в 5 раз, для чего 10 см3 раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 2 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.

В случае определения железа проба должна быть отмагничена.

5.1.2. Разложение пробы и концентрирование сурьмы, олова и мышьяка

Пробу свинца нарезают кусочками массой по 50 - 500 мг и отбирают навеску массой (40,000 +/- 1,000) г при массовой доле определяемых примесей от  до % и (20,000 +/- 1,000) г при массовой доле сурьмы, мышьяка и олова более %. Пробу помещают во фторопластовый стакан или стакан из стеклоуглерода вместимостью 400 - 500 см3 (на стакане предварительно делают метку на 200 см3) и очищают загрязненную часть поверхности промыванием в течение 30 с 30 см3 раствора азотной кислоты (1:3) и (1:6) для пробы, нарезанной кусочками и в виде стружки соответственно. Раствор кислоты сливают и пробу промывают несколько раз водой из промывалки, держа стакан наклонно. Затем в стакан приливают 1,5 - 2,0 см3 фтористо-водородной кислоты и 100 - 150 см3 раствора азотной кислоты (1:3) в зависимости от навески пробы. Пробу растворяют при нагревании. Раствор доводят до кипения, прибавляют 100 - 150 см3 (в зависимости от навески) кипящей (~80 °С) азотной кислоты. Кислоту добавляют постепенно при интенсивном перемешивании раствора фторопластовой палочкой. При этом выпадает осадок нитрата свинца. Раствор над осадком упаривают до 200 см3 и охлаждают в проточной воде в течение 1 ч. Раствор декантируют в другой стакан (с меткой 100 см3). Осадок дважды промывают азотной кислотой порциями по 15 см3, тщательно перемешивая. После отстаивания промывной раствор декантируют в стакан с основным раствором. Осадок отбрасывают. Раствор выпаривают до объема 100 см3, при этом снова появляется осадок нитрата свинца. Раствор с осадком охлаждают в течение 20 мин и декантируют во фторопластовый стакан вместимостью 250 см3. Осадок промывают 5 см3 азотной кислоты. Промывной раствор сливают в тот же фторопластовый стакан. Раствор упаривают досуха, приливают 5 см3 воды, 1,5 см3 азотной кислоты, пробу подогревают до растворения солей, добавляют 10 - 25 мг азотнокислой закисной или окисной ртути, переносят в мерный цилиндр вместимостью 25 см3, доводят водой до 15 см3. Раствор перемешивают, переливая его несколько раз из мерного цилиндра в стакан, в котором проводилось выпаривание, и обратно. Раствор оставляют во фторопластовом стакане, накрывая его крышкой. При разложении проводят контрольный опыт для внесения поправки в результат анализа.

При массовой доле сурьмы и мышьяка от  до % раствор пробы разбавляют в 5 раз, для чего 5 см3 раствора переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, добавляют 1 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.

Атомную абсорбцию олова измеряют из неразбавленного раствора.

По этой же методике без добавления фтористо-водородной кислоты можно обогащать пробу с целью определения низких концентраций серебра, меди, цинка, висмута и железа, используя для этого навеску пробы массой 10 г. Уменьшение навески пробы до 10 г сокращает время концентрирования примесей.

5.1.3. Разложение проб и концентрирование серебра, меди, цинка, висмута и железа

Навеску пробы свинца массой (10,000 +/- 1,000) г нарезают кусочками массой по 50 - 500 мг, если проба представлена большим куском, помещают в термостойкий стакан вместимостью 400 - 500 см3 (на стакане предварительно делают метку до 100 см3) и очищают загрязненную часть поверхности промыванием в течение 30 с 20 см3 раствора азотной кислоты (1:3) и (1:6) для пробы, нарезанной кусочками и в виде стружки соответственно. Раствор кислоты сливают и пробу промывают несколько раз водой из промывалки, держа стакан наклонно. Затем пробу растворяют в 60 см3 раствора азотной кислоты (1:2) при нагревании. Раствор доводят до кипения, прибавляют 60 см3 кипящей (~80 °С) азотной кислоты. Кислоту добавляют постепенно при интенсивном перемешивании раствора стеклянной палочкой. При этом выпадает осадок нитрата свинца.

Раствор упаривают до объема 100 см3 и охлаждают в проточной воде в течение 1 ч, далее его декантируют в кварцевую чашку или фторопластовый стакан (во фторопластовом стакане упаривание идет более спокойно, без разбрызгивания). Осадок дважды промывают азотной кислотой порциями по 10 см3, тщательно перемешивая, и отбрасывают. Промывной раствор после отстаивания декантируют в кварцевую чашку или фторопластовый стакан с основным раствором и упаривают досуха. Затем приливают 10 см3 воды, 2 см3 азотной кислоты, подогревают до растворения солей, добавляют 10 - 15 мг азотнокислой закисной ртути или окисной и переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3. При разложении проводят контрольный опыт для внесения поправки в результат анализа.

При концентрации определяемых примесей от % и выше пробы переводят на объем 100 см3, увеличивая объем азотной кислоты до 5 см3.

В случае определения железа проба должна быть отмагничена.

5.2. Измерение атомной абсорбции

Измеряют атомную абсорбцию меди, серебра, висмута, железа, цинка, сурьмы в пламени ацетилен-воздух, атомную абсорбцию мышьяка - в пламени закись азота-ацетилен, атомную абсорбцию олова, кальция и магния можно измерять в том и другом пламени. При этом используют аналитические линии (длины волн в нм):

    серебро  328,1

    висмут   223,1

    медь     324,8

    цинк     213,8

    кальций  422,7

    магний   285,2

    сурьма   217,6

    олово    286,3

    мышьяк   193,7

    железо   248,3

Измерение проводят в режиме "поглощение" методом "ограничивающих растворов" с записью на самопишущем потенциометре или без нее. Метод "ограничивающих растворов" заключается в получении отсчетов для раствора пробы и двух растворов сравнения, один из которых дает больший, а другой - меньший отсчет по сравнению с отсчетом для раствора пробы. Растворы сравнения и пробы фотометрируют по два раза.

 

6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

 

6.1. По полученным значениям атомной абсорбции растворов сравнения после вычитания значения атомной абсорбции контрольного раствора и соответствующим им массовым концентрациям определяемых элементов строят градуировочный график.

Полученный результат (Х) в мкг/см3 пересчитывают для получения результата в процентах по формуле

 

,

 

где а - массовая концентрация определяемого элемента в растворе пробы с учетом коэффициента разбавления, мкг/см3;

 - массовая концентрация определяемого элемента в растворе контрольного опыта, мкг/см3;

m - масса пробы, мг;

V - объем раствора пробы, см3;

1000 - коэффициент пересчета мкг в мг.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений.

6.2. Расхождение наибольшего и наименьшего из трех результатов параллельных определений не должно превышать значения, рассчитанного по формуле

 

,

 

а наибольшее расхождение двух результатов анализа одной пробы, полученных в одной лаборатории, не должно превышать значения, рассчитанного по формуле

 

,

 

где  и  - относительное среднее квадратическое отклонение сходимости и воспроизводимости соответственно;

 - среднее арифметическое результатов параллельных определений или анализов.

Значения относительных средних квадратических отклонений сходимости и воспроизводимости приведены в табл. 3.

 

Таблица 3

 

Значения относительных средних квадратических отклонений

 

─────────┬─────────────────────┬───────────────┬──────────────────

Опреде-  │  Интервал массовых  │ Относительное │  Относительное

ляемый   │      долей, %       │    среднее    │     среднее

элемент  │                     │квадратическое │  квадратическое

         │                     │  отклонение   │    отклонение

         │                     │  сходимости   │воспроизводимости

─────────┼─────────────────────┼───────────────┼──────────────────

Олово    │От  0,0003 до 0,0100 │0,07           │0,09

         │Св. 0,01   "  0,02   │0,06           │0,075

         │"   0,02   "  0,10   │0,05           │0,06

         │"   0,1    "  0,2    │0,04           │0,05

Мышьяк   │От  0,0003 до 0,0009 │0,11           │0,13

         │Св. 0,0009 "  0,0040 │0,06           │0,07

         │"   0,004  "  0,100  │0,04           │0,045

Сурьма   │От  0,0003 до 0,0010 │0,07           │0,09

         │Св. 0,001  "  0,050  │0,06           │0,075

         │"   0,05   "  0,20   │0,04           │0,05

         │"   0,2    "  0,4    │0,025          │0,03

Медь     │От  0,0003 до 0,0020 │0,08           │0,10

         │Св. 0,002  "  0,009  │0,065          │0,08

         │"   0,009  "  0,030  │0,04           │0,05

         │"   0,03   "  0,20   │0,025          │0,03

Цинк     │От  0,0005 до 0,0009 │0,09           │0,11

         │Св. 0,0009 "  0,0020 │0,07           │0,09

         │"   0,002  "  0,005  │0,05           │0,06

         │"   0,005  "  0,030  │0,04           │0,045

         │"   0,03   "  0,20   │0,025          │0,03

Висмут   │От  0,002 до  0,005  │0,06           │0,075

         │Св. 0,005 "   0,040  │0,05           │0,06

         │"   0,04  "   0,20   │0,03           │0,04

Серебро  │От  0,0002 до 0,0006 │0,08           │0,10

         │Св. 0,0006 "  0,0010 │0,065          │0,08

         │"   0,001  "  0,006  │0,05           │0,06

         │"   0,006  "  0,010  │0,04           │0,05

         │"   0,01   "  0,02   │0,025          │0,03

Кальций, │От  0,0005 до 0,0500 │0,04           │0,05

магний   │                     │               │

Железо   │От  0,0005 до 0,0050 │0,065          │0,08

         │Св. 0,005  "  0,010  │0,06           │0,07

         │"   0,01   "  0,02   │0,045          │0,055