Утвержден и введен в действие

Постановлением Госстандарта СССР

от 2 октября 1991 г. N 1578

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 

СИЛИКОКАЛЬЦИЙ

 

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ

 

Silicocalcium.

Method for the determination of calcium

 

ГОСТ 14858.6-91

 

Группа В19

 

ОКСТУ 0809

 

Дата введения

1 января 1993 года

 

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

 

Разработан и внесен Министерством металлургии СССР.

Разработчики: В.Г. Мизин, Т.А. Перфильева, Л.М. Клейнер, В.П. Глухова, С.И. Ахманаев, Г.И. Гусева.

Ссылочные нормативно-технические документы

 

───────────────────────────────────────┬──────────────────────────

Обозначение НТД, на который дана ссылка│  Номер пункта, раздела

───────────────────────────────────────┼──────────────────────────

ГОСТ 83-79                             │2

ГОСТ 3118-77                           │2

ГОСТ 3760-79                           │2

ГОСТ 4234-77                           │2

ГОСТ 4461-77                           │2

ГОСТ 4530-76                           │2

ГОСТ 10484-78                          │2

ГОСТ 24363-80                          │2

ГОСТ 25207-85                          │1.2

ГОСТ 28473-90                          │1.1

 

Настоящий стандарт устанавливает комплексонометрический метод определения кальция при его массовой доле от 8 до 40%.

Метод основан на растворении пробы в кислотах, отделении железа и алюминия при помощи уротропина и титровании кальция раствором трилона Б в присутствии флуорексона и тимолфталеина при рН более 12.

 

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

 

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 28473.

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде порошка с максимальным размером частиц 0,16 мм по ГОСТ 25207.

 

2. РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

 

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы 1:1, 1:3, 1:100.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота хлорная  1,5 г/см3.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор 1:1.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, раствор 200 г/дм3; раствор хранят в полиэтиленовом сосуде.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Уротропин, раствор 250 г/дм3.

Флуорексон, индикатор.

Тимолфталеин, индикатор.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Смесь индикаторов: 1 весовую часть флуорексона, 1 весовую часть тимолфталеина и 100 весовых частей хлорида калия растирают в ступке и тщательно перемешивают.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530, высушенный перед применением в течение 1 ч при температуре (105 +/- 5) °С и охлажденный в эксикаторе.

Стандартный раствор кальция: 2,4973 г карбоната кальция помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, добавляют 30 см3 воды и по каплям раствор соляной кислоты 1:1 до полного растворения соли. Раствор разбавляют водой до 100 см3, нагревают и кипятят в течение 3 - 4 мин, затем охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки свежепрокипяченной и охлажденной водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора содержит 0,001 г кальция.

Массовую концентрацию стандартного раствора кальция устанавливают гравиметрическим методом.

Соль динатриевая этилендиамин - N,N,N`,N`-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор: 18,6 г трилона Б растворяют в 300 см3 воды, раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки, перемешивают и хранят в полиэтиленовом сосуде.

Массовую концентрацию раствора трилона Б устанавливают следующим образом: отбирают 50,0 см3 стандартного раствора кальция в коническую колбу вместимостью 500 см3, добавляют 50 см3 воды, 20 см3 раствора гидроксида калия и около 0,1 г смеси индикаторов. Раствор титруют раствором трилона Б до исчезновения зеленой флуоресценции.

Массовую концентрацию трилона Б (с), выраженную в г/см3 кальция, вычисляют по формуле

 

,

 

где  - масса кальция, содержащаяся в 50 см3 стандартного раствора, г;

V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование стандартного раствора кальция, см3;

- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3.

 

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

 

Навеску пробы массой 0,25 г помещают в платиновую чашку или чашку из стеклоуглерода, добавляют 10 см3 азотной кислоты, перемешивают и осторожно по каплям добавляют 10 см3 фтористоводородной кислоты, затем после окончания бурной реакции приливают 10 см3 хлорной кислоты, нагревают и выпаривают раствор до выделения густых паров хлорной кислоты. После охлаждения чашки обмывают ее стенки водой, добавляют 10 см3 хлорной кислоты и выпаривают досуха. Затем добавляют 10 см3 соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Остаток охлаждают, растворяют в 10 см3 соляной кислоты и 50 см3 воды и раствор умеренно нагревают. При наличии нерастворимого остатка раствор фильтруют через фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой, и промывают его 10 - 15 раз горячим раствором соляной кислоты 1:100. Раствор пробы и промывные растворы собирают в стакан вместимостью 400 - 500 см3 (раствор А).

Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре 700 - 800 °С. Остаток в тигле сплавляют с 2 г карбоната натрия при температуре 1000 °С.

Тигель охлаждают, плав выщелачивают 30 - 40 см3 раствора соляной кислоты 1:3 и полученный раствор присоединяют к раствору А. Общий объем раствора должен быть около 200 см3.

Полученный раствор нагревают до температуры 50 °С и добавляют осторожно раствор аммиака до появления небольшого осадка гидроксидов. Осадок растворяют, добавляя по каплям раствор соляной кислоты (1:1) без избытка, затем приливают 20 см3 раствора уротропина, нагревают и оставляют на 10 - 15 мин при температуре 80 - 90 °С. Раствор охлаждают и вместе с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата. Из полученного фильтрата отбирают 200 см3 в коническую колбу вместимостью 500 см3, добавляют 40 см3 раствора гидроксида калия, 0,1 г смеси индикаторов и титруют раствором трилона Б до исчезновения зеленой флуоресценции.

 

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

 

4.1. Массовую долю кальция (X) в процентах вычисляют по формуле

 

,

 

где  - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование раствора пробы, см3;

- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3;

с - массовая концентрация раствора трилона Б, выраженная в г/см3 кальция;

m - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.

4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли кальция приведены в таблице.

 

──────────────────┬───────┬─────────────────────────────────────────

  Массовая доля   │Погреш-│        Допускаемые расхождения, %

    кальция, %    │ность  ├────────────┬───────┬───────┬────────────

                  │резуль-│двух средних│двух   │трех   │результатов

                  │татов  │результатов │парал- │парал- │анализа

                  │анализа│  анализа,  │лельных│лельных│стандартного

                  │Дельта,│выполненных │опреде-│опреде-│образца от

                  │%      │в различных │лений  │лений  │аттестован-

                  │       │условиях d  │d      │d      │ного значе-

                  │       │          k │ 2     │ 3     │ния дельта

──────────────────┼───────┼────────────┼───────┼───────┼────────────

От  8 до 10 включ.│0,2    │0,3         │0,2    │0,3    │0,1

Св. 10 " 20   "   │0,3    │0,4         │0,3    │0,4    │0,2

 "  20 " 40   "   │0,4    │0,5         │0,4    │0,5    │0,3