Утвержден и введен в действие

Постановлением Госстандарта СССР

от 18 февраля 1992 г. N 167

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

 

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА

 

Nickel, nickel and copper-nickel alloys.

Methods for the determination of iron

 

ГОСТ 6689.5-92

 

Группа В59

 

ОКСТУ 1709

 

Взамен ГОСТ 6689.5-80

 

Срок введения

с 1 января 1993 года

 

Разработан и внесен Министерством металлургии СССР.

Разработчики: В.Н. Федоров, Б.П. Краснов, Ю.М. Лейбов, А.Н. Боганова, Л.В. Морейская, И.А. Воробьева.

Утверждены и введены в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 18.02.92 N 167.

Ссылочные нормативно-технические документы

 

───────────────────────────┬──────────────────────────────────────

    Обозначение НТД, на    │         Номер раздела, пункта

    который дана ссылка    │

───────────────────────────┼──────────────────────────────────────

ГОСТ 8.315-91              │2.4.3; 3.4.3; 4.4.3

ГОСТ 61-75                 │2.2

ГОСТ 199-78                │2.2

ГОСТ 492-73                │Вводная часть

ГОСТ 849-70                │4.2

ГОСТ 859-78                │4.2

ГОСТ 3118-77               │2.2; 3.2; 4.2

ГОСТ 3373-73               │3.2

ГОСТ 3760-79               │2.2; 3.2

ГОСТ 3773-72               │2.2

ГОСТ 4204-77               │2.2; 3.2; 4.2

ГОСТ 4220-75               │3.2

ГОСТ 4238-77               │2.2

ГОСТ 4461-77               │2.2; 3.2; 4.2

ГОСТ 5456-79               │2.2

ГОСТ 5825-70               │3.2

ГОСТ 6552-80               │3.2

ГОСТ 6689.1-92             │Разд. 1

ГОСТ 10484-78              │2.2; 3.2; 4.2

ГОСТ 10929-76              │2.2; 3.2

ГОСТ 19241-80              │Вводная часть

ГОСТ 25086-87              │Разд. 1; 2.4.3; 3.4.3; 4.4.3

 

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения железа (при массовой доле железа от 0,001 до 0,1%), титриметрический (при массовой доле железа от 0,4 до 6,5%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле железа от 0,004 да 6,5%) методы определения железа в никелевых и медно-никелевых сплавах по ГОСТ 492 и ГОСТ 19241.

 

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

 

Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 6689.1.

 

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА

С ПРИМЕНЕНИЕМ 1,10-ФЕНАНТРОЛИНА ИЛИ -ДИПИРИДИЛА

 

2.1. Сущность метода

Метод основан на измерении оптической плотности раствора, содержащего комплекс железа (II) с 1,10-фенантролином или -дипиридилом, в присутствии солянокислого гидроксиламина после предварительного выделения железа соосаждением с гидроокисью алюминия.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 2%-ный раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:2.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:100.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.

Перекись водорода по ГОСТ 10929, 5%-ный раствор.

Аммоний-алюминий сернокислый (алюмоаммонийные квасцы) по ГОСТ 4238, 10 г/дм3 раствор: 10 г квасцов помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в 150 - 200 см3 воды с добавлением 20 см3 серной кислоты (1:1) и доливают водой до метки.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор 10 г/дм3, свежеприготовленный.

1,10-фенантролин солянокислый, раствор 1,5 г/дм3: 1,5 г препарата помещают в стакан вместимостью 200 см3 и растворяют при нагревании в 50 см3 воды с добавлением нескольких капель концентрированной соляной кислоты; раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доливают водой до метки. Раствор хранят в темном сосуде.

-Дипиридил, раствор: 1,5 г препарата растворяют в 50 см3 воды при нагревании с добавлением нескольких капель концентрированной соляной кислоты, раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и разбавляют водой до метки. Раствор хранят в темном сосуде.

Буферный раствор: 272 г уксуснокислого натрия растворяют в 500 см3 воды, добавляют 240 см3 уксусной кислоты, фильтруют и доливают водой до объема 1 дм3.

Смесь реагентов свежеприготовленная: одну часть раствора солянокислого гидроксиламина смешивают с одной частью раствора 1,10-фенантролина солянокислого или одной частью раствора -дипиридина и тремя частями буферного раствора.

Железо металлическое.

Стандартные растворы железа

Раствор А: 1,0 г железа растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1:1), раствор кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,001 г железа.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г железа.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Для сплавов, содержащих не менее 0,1% кремния и хрома и не содержащих вольфрама

Около 15 г сплава помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 200 см3 соляной кислоты (1:1) и выдерживают при комнатной температуре примерно 3 мин, периодически перемешивая. Затем сливают соляную кислоту, стружку промывают несколько раз водой и сушат в сушильном шкафу при (110 +/- 10) °С. Из очищенной таким образом стружки берут навеску (см. табл. 1), помещают ее в стакан вместимостью 250 см3, добавляют азотную кислоту (1:1) (см. табл. 1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют воды до 150 см3, 5 см3 раствора алюмоаммонийных квасцов, 5 г хлористого аммония и концентрированный раствор аммиака до образования растворимых аммиачных комплексов никеля и меди. Раствор выдерживают при 60 °С для коагуляции осадка гидроокиси железа и алюминия. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, стакан и осадок промывают 3 - 5 раз горячим раствором аммиака (1:100). Осадок растворяют в 10 см3 соляной кислоты (1:1) и фильтр 3 - 5 раз промывают горячей водой, собирая промывные воды в стакан, где проводилось осаждение. При анализе сплавов, содержащих марганец, при растворении осадка добавляют несколько капель раствора перекиси водорода. Осаждение, фильтрование, промывание и растворение осадка повторяют. Второй раз растворение осадка проводят на фильтре в присутствии 5 см3 раствора перекиси водорода.

 

Таблица 1

 

─────────────────────────────┬────────┬───────┬───────────────────

   Массовая доля железа, г   │ Масса  │Количе-│ Аликвотная часть

                             │навески,│ство   │  раствора, см3

                             │   г    │азотной│

                             │        │кислоты│

                             │        │(1:1), │

                             │        │см3    │

─────────────────────────────┼────────┼───────┼───────────────────

От  0,001 до 0,002 включ.    │5,0     │50     │Весь раствор

Св. 0,002 "  0,02   "        │5,0     │50     │10

"   0,02  "  0,5    "        │0,5     │20     │10

"   0,5                      │0,5     │20     │5

 

При массовой доле железа в сплаве менее 0,002% раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до 50 см3, добавляют 25 см3 смеси реагентов, разбавляют водой до метки и перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 5 см при 510 нм или на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

При массовой доле железа свыше 0,002% раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки, перемешивают и отбирают аликвотную часть (см. табл. 1) в другую мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до 50 см3 и далее поступают, как указано выше.

2.3.2. Для сплавов, содержащих свыше 0,1% хрома или кремния

Навеску сплава (см. табл. 1) помещают в платиновую чашку, добавляют 1 см3 фтористоводородной кислоты и 10 см3 азотной кислоты (1:1) и растворяют при нагревании. После охлаждения ополаскивают стенки чашки водой, добавляют 10 см3 серной кислоты (1:1) н раствор упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, добавляют 30 - 40 см3 воды, раствор помещают в стакан вместимостью 250 см3, разбавляют водой до 150 см3 и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.

2.3.3. Для сплавов, содержащих вольфрам

Навеску сплава (см. табл. 1) помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют азотную кислоту (1:1) (см. табл. 1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, раствор упаривают до сиропообразного состояния, разбавляют водой до 60 см3 и выдерживают в теплом месте для отстаивания и осветления раствора. Осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на двойной плотный фильтр и промывают горячим 20%-ным раствором азотной кислоты. Осадок отбрасывают, а фильтрат разбавляют водой до 200 см3, добавляют 5 см3 раствора алюмоаммонийных квасцов и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.

2.3.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью до 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0; 20,0; 30,0 см3 стандартного раствора Б железа, разбавляют водой до 50 см3 и далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю железа (Х) в процентах вычисляют по формуле

 

,

 

где  - масса железа, найденная по градуировочному графику, г;

m - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

2.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

 

Таблица 2

 

────────────────────────────┬─────────────────────────────────────

   Массовая доля железа, %  │     Допускаемые расхождения, %

                            ├─────────────────┬───────────────────

                            │        d        │        D

────────────────────────────┼─────────────────┼───────────────────

От 0,001  до 0,003 включ.   │0,0008           │0,001

Св. 0,003 "  0,005 "        │0,001            │0,001

"   0,005 "  0,01  "        │0,002            │0,003

"   0,01  "  0,03  "        │0,003            │0,004

"   0,03  "  0,05  "        │0,005            │0,007

"   0,05  "  0,10  "        │0,008            │0,01

"   0,10  "  0,2   "        │0,015            │0,02

"   0,2   "  0,4   "        │0,020            │0,03

"   0,4   "  1,0   "        │0,030            │0,04

"   1,0   "  3,0   "        │0,050            │0,07

"   3,0   "  5,0   "        │0,10             │0,1

"   5,0   "  6,5   "        │0,15             │0,2

 

2.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом в соответствии с ГОСТ 25086.

 

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА

 

3.1. Сущность метода

Метод основан на титровании железа (II) раствором двухромовокислого калия после предварительного восстановления железа (III) до железа (II) двухлористым оловом с потенциометрической или визуальной индикацией конечной точки титрования по дифениламину в качестве индикатора.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Потенциометр с хлорсеребряным электродом сравнения и платиновым индикаторным электродом.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Смесь кислот: 300 см3 серной кислоты (1:1) и 300 см3 фосфорной кислоты разбавляют водой до 1 дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:100.

Олово двухлористое, свежеприготовленный раствор 100 г/дм3 в соляной кислоте (1:1).

Ртуть двухлористая, раствор 40 г/дм3.

Дифениламин по ГОСТ 5825, раствор 10 г/дм3 в концентрированной серной кислоте.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, 0,017 моль/дм3 раствор: 2,4519 г препарата, высушенного в течение 2 ч при (160 +/- 5) °С, растворяют в воде, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой.

1 см3 раствора соответствует 0,002792 г железа.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3373.

Перекись водорода по ГОСТ 10929, 30%-ный раствор.

Натриевая соль дифениламиносульфоновой кислоты, раствор 2 г/дм3.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску сплава массой 2 г (при массовой доле железа от 0,4 до 3,0%) или 1 г (при массовой доле железа свыше 3%) растворяют в 20 см3 соляной кислоты (1:1) и 10 см3 азотной кислоты в стакане вместимостью 600 см3 при нагревании. После растворения раствор разбавляют водой до 150 см3. При анализе сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05% навеску растворяют в платиновой чашке в 20 или 10 см3 азотной кислоты (1:1) и 1 см3 фтористоводородной кислоты при нагревании, добавляют 10 см3 серной кислоты (1:1), упаривают до белого дыма серной кислоты; остаток растворяют в 20 - 30 см3 воды и раствор переносят в стакан вместимостью 600 см3, добавляют 5 см3 азотной кислоты (1:1) и раствор разбавляют водой до 150 см3.

Добавляют 5 г хлористого аммония и аммиака до образования растворимого аммиачного комплекса никеля и меди.

Раствор выдерживают при 60 °С для коагуляции осадка гидроокиси железа. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, стакан и осадок промывают 3 - 5 раз горячим раствором аммиака (1:100). Осадок растворяют в 10 см3 соляной кислоты (1:1) с несколькими каплями перекиси водорода в стакане, в котором проводилось осаждение, и фильтр промывают горячей водой. Осаждение, фильтрование, промывание и растворение осадка повторяют. Раствор нагревают до кипения и восстанавливают трехвалентное железо до двухвалентного добавлением нескольких капель раствора двухлористого олова. Затем раствор охлаждают, добавляют 5 см3 раствора двухлористой ртути, 15 см3 смеси кислот, разбавляют водой до 200 см3 и титруют раствором двухромовокислого калия потенциометрически до скачка потенциала или добавляют несколько капель раствора дифениламина или раствора натриевой соли дифениламиносульфоновой кислоты и титруют до фиолетовой окраски.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю железа ( ) в процентах вычисляют по формуле

 

,

 

где V - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование, см3;

0,002792 - массовая концентрация 0,017 моль/дм3 раствора двухромовокислого калия по железу, г;

m - масса сплава, г.

3.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

3.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

 

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА

 

4.1. Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции атомами железа, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для железа.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1 и 1:100.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и 1 и 2 моль/дм3 растворы.

Смесь кислот: смешивают один объем азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Железо металлическое карбонильное или Государственный стандартный образец N 666-81 П типа 1.

Стандартный раствор железа: 0,1 г железа растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доливают водой до метки.

1 см3 раствора содержит 0,0001 г железа.

Медь по ГОСТ 859.

Стандартный раствор меди: 10 г меди растворяют при нагревании в 80 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.

1 см3 раствора содержит 0,1 г меди.

Никель по ГОСТ 849.

Стандартный раствор никеля: 10 г никеля растворяют при нагревании в 80 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.

1 см3 раствора содержит 0,1 г никеля.

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Для сплавов, не содержащих олова, кремния, хрома, вольфрама и титана

Навеску сплава массой, приведенной в табл. 3, растворяют при нагревании в 10 - 20 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле железа свыше 1,0% 10 см3 раствора пробы переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки. Одновременно проводят контрольный опыт. Измеряют атомную абсорбцию железа в пламени ацетилен-воздух при длине волны 248,3 нм параллельно с градуировочными растворами.

 

Таблица 3

 

───────────────────────────┬──────────┬───────────────────────────

  Массовая доля железа, %  │  Масса   │    Объем стандартного

                           │навески, г│раствора меди или никеля,

                           │          │            см3

───────────────────────────┼──────────┼───────────────────────────

От  0,004 до 0,05 включ.   │2         │20

Св. 0,05  до 0,1   "       │1         │10

"   0,1   "  6,5   "       │0,1       │-

 

4.3.2. Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05%

Навеску сплава (см. табл. 3) растворяют при нагревании в 10 см3 смеси кислот. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты. При массовой доле железа свыше 1,0% 10 см3 раствора пробы переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты. Одновременно проводят контрольный опыт. Измеряют атомную абсорбцию, как приведено в п. 4.3.1.

4.3.3. Для сплавов, содержащих кремний, титан и хром

Навеску сплава (см. табл. 3) помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 - 20 см3 азотной кислоты (1:1) и 2 см3 фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см3 серной кислоты (1:1) и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают и остаток растворяют в 50 см3 воды при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле железа свыше 1,0% 10 см3 раствора пробы переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки. Одновременно проводят контрольный опыт. Измеряют атомную абсорбцию железа, как указано в п. 4.3.1.

4.3.4. Для сплавов, содержащих вольфрам

Навеску сплава (см. табл. 3) растворяют при нагревании в 10 - 20 см3 азотной кислоты (1:1), затем добавляют 30 см3 горячей воды и выпавший осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на плотный фильтр и промывают горячей азотной кислотой (1:100). Фильтрат переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле железа свыше 1,0% 10 см3 раствора пробы переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки. Одновременно проводят контрольный опыт. Измеряют атомную абсорбцию железа, как указано в п. 4.3.1.

4.3.5. Построение градуировочного графика

В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 0,8; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см3 стандартного раствора железа, что соответствует 0,08; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 и 1,0 мг железа. Во все колбы добавляют по 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты.

При массовой доле железа менее 0,1% добавляют аликвотные объемы стандартных растворов (см. табл. 3) меди (если медь является основой сплава) или никеля (если никель является основой сплава) и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию железа, как указано в п. 4.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю железа ( ) в процентах вычисляют по формуле

 

,

 

где  - концентрация железа в анализируемом растворе сплава, найденная по градуировочному графику, г/см3;

- концентрация железа в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см3;

V - объем раствора, см3;

m - масса навески пробы, г.

4.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

4.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных фотометрическим или титриметрическим методами, в соответствии с ГОСТ 25086.