Введен в действие

Постановлением Госстандарта РФ

от 21 апреля 1999 г. N 134

 

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 

ФЛЮСЫ СВАРОЧНЫЕ ПЛАВЛЕНЫЕ

 

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА МАРГАНЦА (II)

 

Melted welding fluxes.

Methods of manganous oxide (II) determination

 

ГОСТ 22974.3-96

 

Группа В09

 

ОКСТУ 0809

 

Дата введения

1 января 2000 года

 

Предисловие

 

1. Разработан Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 72; Институтом электросварки им. Е.О. Патона НАН Украины.

Внесен Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и сертификации.

2. Принят Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 9 от 12 апреля 1996 г.).

За принятие проголосовали:

 

┌──────────────────────────┬─────────────────────────────────────┐

│ Наименование государства │Наименование национального органа по │

│                          │           стандартизации            │

├──────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤

│Азербайджанская Республика│Азгосстандарт                        │

│Республика Беларусь       │Госстандарт Беларуси                 │

│Республика Казахстан      │Госстандарт Республики Казахстан     │

│Российская Федерация      │Госстандарт России                   │

│Республика Таджикистан    │Таджикгосстандарт                    │

│Туркменистан              │Главная государственная инспекция    │

│                          │Туркменистана                        │

│Республика Узбекистан     │Узгосстандарт                        │

│Украина                   │Госстандарт Украины                  │

└──────────────────────────┴─────────────────────────────────────┘

 

3. Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 21 апреля 1999 г. N 134 межгосударственный стандарт ГОСТ 22974.3-96 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 2000 г.

4. Взамен ГОСТ 22974.3-85.

 

1. Область применения

 

Настоящий стандарт устанавливает потенциометрический метод определения оксида марганца (II) (при массовой доле оксида марганца (II) от 2 до 50%), фотометрический метод определения оксида марганца (II) (при массовой доле оксида марганца (II) от 0,1 до 10%) и атомно-абсорбционный метод определения оксида марганца (II) (при массовой доле оксида марганца (II) от 0,1 до 50%).

 

2. Нормативные ссылки

 

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 342-77. Натрий фосфорнокислый пиро. Технические условия

ГОСТ 1277-75. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 3118-77. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4461-77. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5457-75. Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 6008-90. Марганец металлический и марганец азотированный. Технические условия

ГОСТ 6552-80. Кислота ортофосфорная. Технические условия

ГОСТ 18300-87. Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 20478-75. Аммоний надсернокислый. Технические условия

ГОСТ 20490-75. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 22974.0-96. Флюсы сварочные плавленые. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 22974.1-96. Флюсы сварочные плавленые. Методы разложения флюсов.

 

3. Общие требования

 

Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 22974.0.

 

4. Потенциометрический метод определения

оксида марганца (II)

 

4.1. Сущность метода

Метод основан на окислении ионов двухвалентного марганца марганцовокислым калием до трехвалентного в нейтральной среде в присутствии пирофосфорнокислого натрия. В эквивалентной точке происходит скачок потенциала, указывающий на окончание реакции.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для потенциометрического титрования.

Милливольтметр на 17 - 20 мВ внутренним сопротивлением 700 Ом.

Электромешалка с частотой вращения 8,3 - 10,0  (500 - 600 об/мин) или магнитная мешалка.

Электроды: в качестве катода применяют платиновый электрод, в качестве анода - вольфрамовый электрод, диаметр электродов 0,8 - 1,0 мм, длина 100 - 120 мм. Перед титрованием электроды очищают мелкой наждачной бумагой.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.

Натрий пирофосфорнокислый по ГОСТ 342, раствор массовой концентрации 0,07 г/см3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Нейтральный красный, индикатор: 0,1 г индикатора растворяют в 60 см3 этилового спирта и разбавляют до 100 см3 водой.

Марганец металлический по ГОСТ 6008, степень чистоты не менее 99,95%: 10 г марганца помещают в стакан вместимостью 400 см3, обрабатывают в течение нескольких минут поверхностный слой смесью 50 см3 воды и 5 см3 азотной кислоты до получения блестящей поверхности. Марганец промывают шесть раз водой, затем ацетоном и высушивают при температуре 100 °С в течение 10 мин.

Стандартные растворы оксида марганца (II).

Раствор А: 0,7744 г металлического марганца, очищенного от оксидной пленки, растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты, осторожно по каплям приливают 1 - 2 см3 азотной кислоты и кипятят до удаления оксидов азота. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор А имеет массовую концентрацию оксида марганца (II) 0,001 г/см3.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор Б имеет массовую концентрацию оксида марганца (II) 0,0001 г/см3.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490 с молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм3: 1,6 г марганцовокислого калия растворяют в 1 дм3 воды. Раствор переливают в склянку из темного стекла и оставляют на 8 - 10 сут, затем его декантируют или фильтруют через асбестовый фильтр в склянку из темного стекла. Массовую концентрацию устанавливают не ранее следующего дня.

Стандартный раствор оксида марганца (II) можно приготовить из калия марганцовокислого.

Раствор А: 2,2279 г марганцовокислого калия, перекристаллизированного и высушенного на воздухе, помещают в стакан вместимостью 300 - 400 см3, приливают 100 см3 воды, нагревают до полного растворения. Затем приливают соляную кислоту до полного обесцвечивания раствора. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 40 см3 соляной кислоты (1:1), переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор А имеет массовую концентрацию оксида марганца (II) 0,001 г/см3.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор имеет массовую концентрацию оксида марганца (II) 0,0001 г/см3.

Устанавливают массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия: отбирают 20 см3 стандартного раствора А в стакан вместимостью 400 - 500 см3, содержащий 150 см3 раствора пирофосфорнокислого натрия, прибавляют три капли индикатора нейтрального красного и нейтрализуют аммиаком (1:1) до появления красно-бурой окраски. Объем раствора доводят водой до 250 см3, опускают электроды, включают мешалку и титруют 0,05 моль/дм3 раствором марганцовокислого калия до резкого скачка потенциала.

По окончании работы электроды оставляют погруженными в стакан с водой.

Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия С, г/см3 оксида марганца (II), вычисляют по формуле

 

, (1)

 

где m - масса навески оксида марганца (II), соответствующая аликвотной части раствора, г;

V - объем 0,05 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3.

4.3. Проведение анализа

После разложения флюса по ГОСТ 22974.1 25 см3 раствора помещают в стакан вместимостью 400 - 500 см3, содержащий 150 см3 раствора пирофосфорнокислого натрия, прибавляют три капли индикатора нейтрального красного и нейтрализуют аммиаком (1:1) до появления красно-бурой окраски. Объем раствора доводят водой до 250 см3, опускают электроды, включают мешалку и титруют 0,05 моль/дм3 раствором марганцовокислого калия до появления резкого скачка потенциала.

4.4. Обработка результатов

Массовую долю оксида марганца (II) Х, %, вычисляют по формуле

 

, (2)

 

где V - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование пробы, см3;

- объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование контрольного опыта, см3;

С - массовая концентрация раствора марганцовокислого калия, г/см3 оксида марганца (II);

m - масса навески флюса, соответствующая аликвотной части раствора, г.

4.5. Нормы точности и нормативы контроля точности определения оксида марганца (II) приведены в таблице 1.

 

Таблица 1

 

                                                       В процентах

┌─────────────────────┬────────┬────────────────────────┬────────┐

│Массовая доля оксида │ Дельта │Допускаемое расхождение │ дельта │

│    марганца (II)    │        ├───────┬───────┬────────┤        │

│                     │        │   d   │   d   │   d    │        │

│                     │        │    k  │    2  │    3   │        │

├─────────────────────┼────────┼───────┼───────┼────────┼────────┤

│От  0,1 до 0,2 включ.│0,03    │0,04   │0,03   │0,04    │0,02    │

│Св. 0,2 "  0,4 "     │0,04    │0,05   │0,04   │0,05    │0,03    │

│"   0,4 "  1,0 "     │0,06    │0,07   │0,06   │0,07    │0,04    │

│"   1,0 "  2,0 "     │0,08    │0,10   │0,09   │0,10    │0,05    │

│"   2,0 "  5,0 "     │0,13    │0,16   │0,13   │0,16    │0,08    │

│"   5,0 " 10,0 "     │0,18    │0,23   │0,19   │0,23    │0,12    │

│"  10,0 " 25,0 "     │0,30    │0,40   │0,30   │0,40    │0,20    │

│"  25,0 " 50,0 "     │0,40    │0,50   │0,40   │0,50    │0,30    │

└─────────────────────┴────────┴───────┴───────┴────────┴────────┘

 

5. Фотометрический метод определения оксида марганца (II)

 

5.1. Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца в кислой среде до семивалентного надсернокислым аммонием в присутствии азотнокислого серебра или йоднокислым калием в присутствии ортофосфорной кислоты. Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют при длине волны 545 нм (зеленый светофильтр).

5.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор массовой концентрации 0,15 г/см3.

Калий йоднокислый или натрий йоднокислый.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор массовой концентрации 0,01 г/см3.

Вода, не содержащая восстановителей: к 1000 см3 воды прибавляют 5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до кипения, прибавляют несколько кристаллов йоднокислого калия и кипятят 10 мин.

Стандартный раствор оксида марганца (II).

Раствор В: 10 см3 раствора А, приготовленного по 4.2, переносят в стакан вместимостью 300 - 400 см3, приливают 10 см3 серной кислоты и выпаривают до густых паров серной кислоты. Стакан охлаждают, обмывают стенки водой и выпаривание повторяют. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят водой до метки. Раствор имеет массовую концентрацию оксида марганца (II) 0,00002 г/см3.

5.3. Проведение анализа

5.3.1. После разложения флюса по ГОСТ 22974.1 50 см3 раствора (100 см3 при массовой доле оксида марганца (II) менее 0,5%) помещают в стакан вместимостью 300 - 400 см3, прибавляют 5 см3 азотной кислоты, 10 см3 серной кислоты и выпаривают до густых паров серной кислоты. Стакан охлаждают, обмывают стенки водой и выпаривание повторяют. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

5.3.2. Окисление марганца надсернокислым аммонием

Отбирают 10 см3 раствора (20 см3 при массовой доле оксида марганца (II) менее 0,5%) в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 воды, 10 см3 азотнокислого серебра и 20 см3 надсернокислого аммония. Раствор нагревают до кипения, охлаждают, доводят водой до метки, перемешивают и выдерживают 20 мин до полного развития окраски.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 545 нм или на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в кювете толщиной поглощающего слоя 30 мм.

В качестве раствора сравнения служит контрольная проба, проведенная через весь ход анализа.

Массу оксида марганца (II) находят по градуировочному графику.

5.3.3. Построение градуировочного графика

В десять мерных колб вместимостью 100 см3 последовательно вносят 1; 2; 4; 6; 8; 10; 12; 14; 16 и 20 см3 стандартного раствора В, что соответствует 0,00002; 0,00004; 0,00008; 0,00012; 0,00016; 0,00020; 0,00024; 0,00028; 0,00032; 0,00040 г оксида марганца (II).

В одиннадцатую колбу вносят 3 - 5 см3 серной кислоты (1:1), добавляют 10 см3 воды и далее ведут анализ, как указано в 5.3.2. Раствором сравнения служит раствор, в котором отсутствует стандартный раствор оксида марганца.

5.3.4. Окисление марганца йоднокислым калием (натрием)

Отбирают 10 см3 раствора (20 см3 при массовой доле оксида марганца (II) менее 0,5%), переносят в коническую колбу вместимостью 150 см3 (если бралась аликвотная часть 10 см3, то прибавляют 10 см3 воды), приливают 3 см3 ортофосфорной кислоты, добавляют 0,25 г йоднокислого калия или натрия. Содержимое колбы нагревают до кипения, кипятят 3 - 5 мин и оставляют на водяной бане при температуре приблизительно 90 °С в течение 40 - 50 мин. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой, не содержащей восстановителей, до метки и перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 545 нм или на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в кювете толщиной поглощающего слоя 30 мм.

В качестве раствора сравнения служит контрольная проба, проведенная через весь ход анализа.

Массу оксида марганца (II) находят по градуировочному графику.

5.3.5. Построение градуировочного графика

В десять мерных колб вместимостью 100 см3 последовательно вносят 1; 2; 4; 6; 8; 10; 12; 14; 16 и 20 см3 стандартного раствора В, что соответствует 0,00002; 0,00004; 0,00008; 0,00012; 0,00016; 0,00020; 0,00024; 0,00028; 0,00032 и 0,00040 г оксида марганца (II), в одиннадцатую колбу вносят 3 - 4 см3 серной кислоты (1:1), добавляют 10 см3 воды и далее ведут анализ, как указано в 5.3.4. Раствором сравнения служит раствор, в котором отсутствует стандартный раствор оксида марганца (II).

5.4. Обработка результатов

Массовую долю оксида марганца (II) , %, вычисляют по формуле

 

, (3)

 

где m - масса оксида марганца (II), найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески флюса, соответствующая аликвотной части раствора, г.

5.5. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли оксида марганца (II) приведены в таблице 1.

 

6. Атомно-абсорбционный метод определения

оксида марганца (II)

 

6.1. Сущность метода

Метод основан на измерении степени поглощения резонансного излучения свободными атомами марганца, образующимися в результате распыления раствора в пламя воздух-ацетилен. Для определения массовой доли оксида марганца (II) до 5% используется резонансная линия 279,5 нм. Для определения массовой доли оксида марганца (II) свыше 5% используется менее чувствительная линия 403,0 нм.

6.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с пламенным атомизатором.

Лампа с полым катодом для определения оксида марганца (II).

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

Марганец металлический по ГОСТ 6008.

Стандартные растворы оксида марганца (II) готовят по 4.2.

6.3. Подготовка к анализу

Прибор готовят: настраивают спектрофотометр на резонансную линию 279,5 или 403,0 нм в зависимости от содержания оксида марганца (II) во флюсе (таблица 2).

 

Таблица 2

 

┌────────────────────────┬─────────────────┬─────────────────────┐

│  Массовая доля оксида  │Аликвотная часть │Аналитическая линия, │

│    марганца (II), %    │  раствора, см3  │         нм          │

├────────────────────────┼─────────────────┼─────────────────────┤

│От  0,1 до 0,5 включ.   │Без разбавления  │279,5                │

│Св. 0,5 "  5,0 "        │10               │279,5                │

│"   5,0 " 10,0 "        │20               │403,0                │

│"  10,0 " 50,0 "        │5                │403,0                │

└────────────────────────┴─────────────────┴─────────────────────┘

 

6.4. Проведение анализа

После разложения флюса по ГОСТ 22974.1 5 - 20 см3 раствора (в зависимости от массовой доли оксида марганца (II), таблица 2) переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 5 см3 соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.

Распыляют в пламя раствор контрольного опыта, а затем анализируемый раствор.

Перед введением в пламя каждого раствора распыляют воду для промывания системы и проверки нулевой точки.

Поскольку диапазон линейки градуировочных графиков зависит от чувствительности применяемых приборов, то предлагаемые массы элементов для определения в пробах и для построения градуировочных графиков следует считать рекомендуемыми.

6.5. Построение градуировочного графика

6.5.1. Построение градуировочного графика для массовой доли оксида марганца (II) от 0,1 до 5,0%

В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1; 2; 4; 6; 8 и 10 см3 стандартного раствора оксида марганца (II) Б, приготовленного по 4.2, что соответствует 0,0001; 0,0002; 0,0004; 0,0006; 0,0008; 0,0010 г оксида марганца (II), приливают 5 см3 соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.

Настраивают прибор на резонансную линию 279,5 нм.

Растворы распыляют в порядке увеличения абсорбции. Перед распылением каждого раствора распыляют воду.

6.5.2. Построение градуировочного графика для массовой доли оксида марганца (II) от 5 до 50%

В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1; 2; 4; 6; 8 и 10 см3 стандартного раствора оксида марганца (II) А, приготовленного по 4.2, что соответствует 0,001; 0,002; 0,004; 0,006; 0,008 и 0,010 г оксида марганца (II), приливают 5 см3 соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.

Настраивают прибор на резонансную линию 403,0 нм.

Растворы распыляют в порядке увеличения абсорбции.

Перед распылением каждого раствора распыляют воду.

6.6. Обработка результатов

6.6.1. Из среднего значения абсорбции каждого из анализируемых растворов вычитают среднее значение абсорбции контрольного опыта.

По градуировочному графику находят массовую долю оксида марганца (II) в граммах.

6.6.2. Массовую долю оксида марганца , %, вычисляют по формуле

 

, (4)

 

где m - масса оксида марганца (II), найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески флюса, соответствующая аликвотной части раствора, г.

6.7. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли оксида марганца (II) приведены в таблице 1.